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三维Y(Ⅲ)-Ag(Ⅰ)异金属配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究

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无机化学学报 2012年第9期28卷 1851-1854页

作者：李新发赵华俊曾启华遵义师范学院化学系遵义563002

以异烟酸(Hina)和2-磺基苯甲酸(H2L)为配体,在水热条件下与Y(Ⅲ)和Ag(Ⅰ)离子进行协同配位,合成了一个异金属配位聚合物[Y2Ag2L2(ina)4(H2O)2]n(1)。通过X-射线衍射、热重分析、元素分析和红外光谱对其进行表征。X-射线单晶衍射测定其... 详细信息

以异烟酸(Hina)和2-磺基苯甲酸(H2L)为配体,在水热条件下与Y(Ⅲ)和Ag(Ⅰ)离子进行协同配位,合成了一个异金属配位聚合物[Y2Ag2L2(ina)4(H2O)2]n(1)。通过X-射线衍射、热重分析、元素分析和红外光谱对其进行表征。X-射线单晶衍射测定其结构为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.914 43(3)nm,b=1.378 39(5)nm,c=1.760 76(5)nm,β=102.315(3)°,V=2.168 27(12)nm3,Z=4。它含有一个以羧基O原子桥连的中心对称的四核异金属原子簇[Y2Ag2L2],相邻的原子簇之间通过异烟酸配体相互连接成三维金属有机骨架结构。

关键词：异金属配位聚合物原子簇晶体结构

异金属配位聚合物{[Cu（bipy）3]2[Cu4AgI7]}n结构、光限制幅性能

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异金属配位聚合物{[Cu（bipy）3]2[Cu4AgI7]}n结构、光限制幅性能

2,3-吡嗪二羧酸基3d/4d-4f异金属配位聚合物的合成与性质研究

中国化学会第二十五届学术年会

作者：李浩宏孙令国陈之荣福州大学化学化工学院福州大学化学化工学院福州大学化学化工学院

A new hetero-metallic coordination polymer {[Cu(bipy)3]2[Cu4AgI7]}n was designed and synthesized with self-assembly method. Optical limiting measurements indicate that this compound could be a good ca

关键词：定向构筑异金属配位聚合物光限幅

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2,3-吡嗪二羧酸基3d/4d-4f异金属配位聚合物的合成与性质研究

作者：任宇宁渤海大学

学位级别：硕士

本论文选择2,3-吡嗪二羧酸(2,3-Hpzdc)作为配体,与不同的稀土离子和不同的过渡金属离子在水热条件下进行自组装,得到了40个金属有机配位聚合物。利用红外、元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射进行表征,并对其中一些配... 详细信息

本论文选择2,3-吡嗪二羧酸(2,3-Hpzdc)作为配体,与不同的稀土离子和不同的过渡金属离子在水热条件下进行自组装,得到了40个金属有机配位聚合物。利用红外、元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射进行表征,并对其中一些配合物的发光和磁性能进行了研究。1、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土和硫酸亚铁在水热条件下反应合成了5个同构的Fe-Ln异金属配位聚合物[LnFe(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=La(1)、Ce(2)、Pr(3)、Nd(4)、Sm(5)]。X-射线单晶衍射分析表明配合物1-5具有一个带有(4·6)(4·6·8)(6)(6·8)拓扑的三维骨架。配合物1-5的磁学性质被研究。2、通过2,3-吡嗪二羧酸、氯化稀土和硝酸钴在水热条件下反应合成了9个同构的Co-Ln异金属配位聚合物[LnCo(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=La(6)、Pr(7)、Nd(8)、Sm(9)、Eu(10)、Gd(11)、Tb(12)]和[LnCo(2,3-pzdc)(HO)]·4HO[Ln=Dy(13)、Er(14)]。配合物6-14和1-5是基本同构的。配合物6-14的磁学性质被研究。配合物11和12在低温区显示了Co和Ln间的弱铁磁相互作用。配合物13显示了场诱导的慢磁弛豫行为。3、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土和氯化铜在水热条件下反应合成了11个同构的Cu-Ln异金属配位聚合物[LnCu(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=La(15)、Pr(16)、Nd(17)、Sm(18)、Eu(19)、Gd(20)、Tb(21)]、[DyCu(2,3-pzdc)(HO)]·4HO(22)和[LnCu(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=Er(23)、Yb(24)、Lu(25)]。配合物15-25和1-5是基本同构的。配合物15-25的磁学性质被研究。配合物21显示了在60 K的短程铁磁有序和在26 K下的长程铁磁有序间的磁转换。配合物22显示了场诱导的单分子磁体行为,U值为102.4 K。4、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土/氯化稀土和硝酸锌/硝酸镉在水热条件下反应合成了15个Zn/Cd-Ln/Ln配位聚合物[LnZn(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=La(26)、Pr(27)、Nd(28)、Sm(29)、Eu(30)、Tb(31)、Dy(32)]、[LnCd(2,3-pzdc)(HO)]·2HO[Ln=La(33)、Pr(34)、Nd(35)]和[Ln(2,3-pzdc)(HO)]·3HO[Ln=Eu(36)、Tb(37)、Dy(38)、Ho(39)、Er(40)]。Zn/Cd-Ln异金属配位聚合物26–35和1-5是基本同构的。Ln配位聚合物36–40显示了同构的带有{4.6.8}{4.6.8}拓扑的三维骨架。配合物26–40的发光与磁学性质被研究。配合物36–38显示了2,3-pzdc敏化的Ln离子的特征发光。配合物32和38显示了场诱导的慢磁弛豫行为。

关键词： 2,3-吡嗪二羧酸过渡金属稀土异金属配位聚合物光致发光磁学性质

基于镧系金属配体构筑Na-Ln异金属配位聚合物及其荧光传感和气体吸附性能的研究

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基于镧系金属配体构筑Na-Ln异金属配位聚合物及其荧光传感和气体...

作者：马婷婷宁夏大学

学位级别：硕士

有机物因其易迁移难清除的特点对生态系统构成严重的潜在危害,研发高效的检测方法是治理这些污染物的首要条件。同时,C2H2、C2H4、C2H6、C3H4、C3H6、(C3H8、n-C4H10、i-C4H1O、CH4等轻烃能源气体及CO2的存储和低能耗分离也是目前工业... 详细信息

有机物因其易迁移难清除的特点对生态系统构成严重的潜在危害,研发高效的检测方法是治理这些污染物的首要条件。同时,C2H2、C2H4、C2H6、C3H4、C3H6、(C3H8、n-C4H10、i-C4H1O、CH4等轻烃能源气体及CO2的存储和低能耗分离也是目前工业上所面临的一大难点,急需开发相应的新材料和新技术将之解决。含有镧系金属的异金属配位聚合物(HCP@Ln)在荧光传感、气体吸附-分离、双金属催化等领域具有巨大的应用潜力,因此,本论文基于镧系金属配体策略,在溶剂热条件下,以Na+为结构模板,成功构筑了 5个Na-Ln异金属配位聚合物[Eu(ODA)3Na2]n(1)、[Gd(ODA)3Na2]n(2)、[Tb(ODA)3Na3(H2O)2]n(3)、{[Eu3(ODA)3(L2)3Na(H2O)]·H2O.9DMF}n(4)和 {[Eu3(ODA)3(L3)3Na2].6H2O.3DMF}n(5)。通过单晶X-ray衍射结构分析、傅里叶-红外光谱、热重分析、粉末X-ray衍射等对所构筑的Na-Ln配位聚合物进行了充分的结构与稳定性表征,并在此基础上分别深入研究了配位聚合物(1)、(3)和(4)对四环素类抗生素和芳香胺类化合物的荧光传感及(5)对轻烃等能源气体的存储与分离。具体工作如下:1、基于镧系金属配体[Ln(ODA)3]3-(Ln=Eu,Gd和Tb,H2ODA=氧代二乙酸),以Na+为结构模板,成功组装了三个结构新颖的Na-Ln异金属配位聚合物:[Eu(ODA)3Na2]n(1),[Gd(ODA)3Na2]n(2),[Tb(ODA)3Na3(H2O)2]n(3)。荧光传感研究发现:(1)可以通过荧光比率途径高效地实现对低浓度的四环素和土霉素的检测,相应检测限分别为0.16 μM(71.92 ppb)和0..9 μM(45.54 ppb)。同时,(3)通过淬灭途径能够实现对苯胺黄的荧光传感,其检测限为0.07 μM(14.59 ppb)。竞争和传感循环实验表明(1)和(3)对相应的被传感物有很好的抗干扰能力和可循环性,这表明(1)可用作检测四环素和土霉素的荧光探针,(3)可作为检测苯胺黄的荧光探针。此外,相关的传感机理也得到了深入的研究。2、在上一部分工作的基础上,以[Eu(ODA)2]为镧系金属配体,Na+为结构模板,与含N二羧酸配体:[4,4’-(哒嗪-3,6-二基)二苯甲酸](H2L2)构筑了一个具有“柱—层”结构的新型 Na-Eu 异金属有机—框架物:{[Eu3(ODA)3(L2)3Na(H2O)]OH2O·9DMF}n(4)。荧光传感研究表明(4)可以通过荧光淬灭途径高效检测四环素、土霉素、金霉素和苯胺黄;相对应的检测限分别为:0.022 μM(9.76 ppb),0.023 μM(10.58 ppb),0.026 μM(12.42 ppb)和3.55 nM(0.69 ppb)。对比(1)和(3),(4)的检测能力更为突出,而且成功地克服了(1)对金霉素传感能力不佳的缺点。3、在(4)组装的基础上,通过使用[2’-氨基-[1,1’:4’,1"-三联苯]-4,4”-二羧酸](H2L3)代替H2L2,我们又成功构筑了一个具有“柱一层”结构的Na-Eu异金属-有机框架物:{[Eu3(ODA)3(L3)3Na2]·6H2O·3DMF}n(5)。单晶 X-ray 衍射结构分析表明在(5)中配体 L3上的氨基朝向孔内。基于此孔道特点,对(5)进行了气体吸附性能的研究。77 KN2吸附实验显示其BET 比表面积为954 m2/g。同时,在常压下,(5)对丙炔表现出极好的吸附能力,273 K和298 K时的吸附量分别为168.67和155.73 cm3/g(STP)。与此同时,(5)对丙烯的吸附量为:273 K和298 K分别为118.60和112.88 cm3/g(STP),明显小于丙炔。吸附热(Qst)的计算结果也进一步表明(5)对C3H4的Qst为38 kJ/mol,明显大于其对C3H6的26 kJ/mol,说明C3H4与(5)孔道内的-NH2之间存在较强的相互作用。最后,借助理想吸附溶解理论(IAST),我们计算出了 298 K下(5)对C3H4/C3H6(50:50)二元混合物的分离选择性为2.8,这些结果表明(5)不仅可以作为丙炔的储存材料,而且在常压下具有C3H4/C3H6分离的能力。

关键词：镧系金属配体异金属配位聚合物小分子污染物荧光传感气体吸附分离

锶-铜异金属配位聚合物的合成、晶体结构及发光性质研究

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沈阳化工大学学报 2019年第2期33卷 108-113页

作者：冯子坤熊刚孙亚光沈阳化工大学应用化学学院

首先利用4-甲基吡啶和4-醛基苯甲酸制备4-[2-(4-吡啶)乙烯基]苯甲酸(HPC)配体,再以此为配体合成一例新型的异金属配位聚合物:[SrCu2I2(HPC)2]n·nDMF(DMF=N,N-二甲基甲酰胺)(1).利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表... 详细信息

首先利用4-甲基吡啶和4-醛基苯甲酸制备4-[2-(4-吡啶)乙烯基]苯甲酸(HPC)配体,再以此为配体合成一例新型的异金属配位聚合物:[SrCu2I2(HPC)2]n·nDMF(DMF=N,N-二甲基甲酰胺)(1).利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征.X-射线单晶衍射分析结果:配合物1结晶于单斜晶系,P21/a空间群,晶胞参数为:a=1.9956(11)nm,b=0.7316(4)nm,c=2.3508(13)nm,α=90.00°,β=107.522(7)°,γ=90.00°,Z=4.配合物1是由Cu2I2无机链与Sr(HPC)2链组装而成的二维网状结构.通过研究配合物的荧光光谱,发现配合物1在450nm处有较强的蓝色荧光,源于I→Cu的电荷转移.

关键词：异金属配位聚合物晶体结构荧光

混合配体构筑的钌-铀酰异金属配位聚合物的合成和晶体结构及荧光性能

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井冈山大学学报:自然科学版 2023年第5期44卷 34-40页

作者：吴红燕李龙飞李浩宏张建汉罗菊香三明学院资源与化工学院福建三明365004 福州大学化学学院福建福州350116

利用钌金属络合物离子和芳香有机二羧酸配体与铀酰离子在水热条件下反应,合成了一例新的异金属有机配位聚合物,也即[Ru(bipy)_(3)][(UO_(2))_(2)(BDC)_(3)]·2H_(2)O,利用单晶X-射线衍射方法、粉末X-射线衍射方法、红外光谱对该配位聚... 详细信息

利用钌金属络合物离子和芳香有机二羧酸配体与铀酰离子在水热条件下反应,合成了一例新的异金属有机配位聚合物,也即[Ru(bipy)_(3)][(UO_(2))_(2)(BDC)_(3)]·2H_(2)O,利用单晶X-射线衍射方法、粉末X-射线衍射方法、红外光谱对该配位聚合物结构进行了基本表征。该配合物是由金属配合物阳离子客体[Ru(bipy)_(3)]^(2+)、二维蜂窝状平面结构的聚阴离子主体框架[(UO_(2))_(2)(BDC)_(3)]n^(2-)之间通过分子内和分子间C-H···O氢键的相互作用形成准三维超分子结构。此外,固体紫外-可见漫反射光谱测试表明此配合物具有半导体性质,是潜在的光电材料。固体荧光测量表明配合物表现出强烈的发光性能。

关键词：混合配体异金属配位聚合物水热合成荧光铀酰

两个新颖的异金属配位聚合物的合成与晶体结构

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沈阳化工大学学报 2018年第3期32卷 218-223页

作者：刘会杰王淑菊由立新熊刚孙亚光沈阳化工大学应用化学学院辽宁沈阳110142

通过水热法合成两个新颖的三维异金属配位聚合物{NaNd(C_2O_4)_2[HN(CH_3)_2](H_2O)_2·H_2O}_n(1)和{Na_2Pr(C_2O_4)_2(μ_3-OH)[HN(CH_3)_2]H_2O}_n(2).利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和粉末X-射线衍射对其结构进行了表征.由X-射线单晶衍射分析可得:配位聚合物1和2均为单斜晶系,结晶在P2_1/n空间群,配合物1:a=0. 969 9(6) nm,b=1. 184 9(8) nm,c=1. 236 9(8) nm,β=99. 236(6)°,Z=4;配合物2:a=0. 973 0(4) nm,b=1. 198 0(5) nm,c=1. 242 2(5) nm,β=99. 487(4)°,Z=4.配位聚合物1和2通过C_2O_4^(2-)以两种不同的配位模式连接成二维层状结构,并通过C_2O_4^(2-)进一步构建出三维空间结构.

关键词：水热法晶体结构异金属配位聚合物草酸

Ln-Co异金属配位聚合物的合成、结构与性能表征

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当代化工研究 2017年第3期 127-128页

作者：柴俊茹张瑞凤山西师范大学山西041000

在水热反应条件下成功地合成两个同构的Ln-Co异金属配位聚合物:[Ln_4Co(QDA)_2(QA)_6(OH)_4(H_2O)_4](Ln=Gd1,Lu2;H_2QDA=喹啉-2,3-二羧酸,HQA=喹啉-3-羧酸)。这两个配合物通过芳香环之间的π-π堆积作用连接呈现出三维超分子结构框架... 详细信息

在水热反应条件下成功地合成两个同构的Ln-Co异金属配位聚合物:[Ln_4Co(QDA)_2(QA)_6(OH)_4(H_2O)_4](Ln=Gd1,Lu2;H_2QDA=喹啉-2,3-二羧酸,HQA=喹啉-3-羧酸)。这两个配合物通过芳香环之间的π-π堆积作用连接呈现出三维超分子结构框架。另外对其进行了红外光谱(IR)、粉末X-射线衍射(XRD)、热稳定性(TGA)性能表征。

关键词：异金属配位聚合物超分子结构性能表征

新型层状异金属配位聚合物{[（CuL）2Sr（H2O）·Sr2（H2O）7]·2H2O·0.5CH3OH}n的合成、表征及晶体结构

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新型层状异金属配位聚合物{[（CuL）2Sr（H2O）·Sr2（H2O）7]·2...