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丁二烯丙烯腈共聚序列结构与玻璃化转变温度

高分子材料科学与工程 2022年第4期38卷 89-93页

作者：车宗兴陈尚军郑浩帅郭雪李志波潘广勤青岛科技大学环境与安全工程学院青岛科技大学高分子科学与工程学院山东青岛266100

使用核磁共振氢谱对乳液聚合法制备的丁腈橡胶序列结构进行表征,使用差示扫描量热仪表征丁腈橡胶的玻璃化转变温度(Tg)。结果表明,对乳液聚合的丁腈橡胶,丁腈橡胶呈现ABA\BBA\BAB\BBB 4种序列结构,反应过程中随转化率的增长,ABA\BBA\BAB... 详细信息

使用核磁共振氢谱对乳液聚合法制备的丁腈橡胶序列结构进行表征,使用差示扫描量热仪表征丁腈橡胶的玻璃化转变温度(Tg)。结果表明,对乳液聚合的丁腈橡胶,丁腈橡胶呈现ABA\BBA\BAB\BBB 4种序列结构,反应过程中随转化率的增长,ABA\BBA\BAB\BBB不同序列结构的含量也呈现规律性变化,序列结构ABA\BBA\BAB的含量逐渐下降、BBB序列结构含量呈上升趋势。对不同丙烯腈含量的丁腈橡胶序列结构进行表征发现,序列结构BAB\BBA\BAB的含量逐渐上升、BBB序列结构的含量呈下降趋势。丁腈橡胶BBB序列中的1,2-丁二烯结构含量的提高影响到丁腈橡胶的玻璃化转变温度。

关键词：丁腈橡胶序列结构乳液聚合核磁共振氢谱玻璃化转变温度

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高腈橡胶序列结构与加工硫化特性

高分子材料科学与工程 2023年第10期39卷 113-118页

作者：郭雪郑浩帅马迎荷乔亚威潘广勤青岛科技大学环境与安全工程学院山东青岛266100

对乳液聚合法制备的丙烯腈含量40%以上的丁腈橡胶,使用核磁共振氢谱对其序列结构进行表征,使用差示扫描量热仪对其玻璃化转变温度(T_(g))进行分析,使用凝胶渗透色谱仪和门尼黏度仪分别对其相对分子质量和门尼黏度进行测试,研究了不同丙... 详细信息

对乳液聚合法制备的丙烯腈含量40%以上的丁腈橡胶,使用核磁共振氢谱对其序列结构进行表征,使用差示扫描量热仪对其玻璃化转变温度(T_(g))进行分析,使用凝胶渗透色谱仪和门尼黏度仪分别对其相对分子质量和门尼黏度进行测试,研究了不同丙烯腈含量的丁腈橡胶的序列结构规律及序列结构与加工硫化特性的关系。结果表明,丙烯腈含量40%以上的高腈丁腈橡胶中开始出现低腈橡胶所没有的BAA序列,且随着结合丙烯腈含量的增加呈现上升的趋势。而其他序列结构含量的改变对丁腈橡胶的加工硫化特性也有所影响,例如BAB序列含量升高会缩短焦烧时间,BBB序列含量升高会改善丁腈橡胶的分子链柔顺性,且会缩短正硫化时间。综合来看,文中制备的丁腈橡胶已优于市场一线产品的性能。

关键词：高腈橡胶核磁共振氢谱序列结构硫化速率力学性能

序列结构与结晶行为对聚氨酯弹性体力学性能的影响

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高分子材料科学与工程 2018年第3期34卷 22-29页

作者：邹业成张永丽翟进贤杨荣杰北京理工大学材料学院北京100081 西安北方惠安化学工业有限公司陕西西安710302

通过定量核磁共振碳谱(13C-NMR谱)、广角X射线衍射(WAXD)和差示扫描量热分析(DSC)对不同数均相对分子质量的环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚P(E-co-T)的序列结构和结晶性能进行了研究;以不同的P(E-co-T)无规共聚醚制备了一系列热固性聚氨... 详细信息

通过定量核磁共振碳谱(13C-NMR谱)、广角X射线衍射(WAXD)和差示扫描量热分析(DSC)对不同数均相对分子质量的环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚P(E-co-T)的序列结构和结晶性能进行了研究;以不同的P(E-co-T)无规共聚醚制备了一系列热固性聚氨酯弹性体,并对其网络结构和力学性能进行了研究。定量13C-NMR确认了P(E-co-T)无规共聚醚分子链中存在[THF]n微嵌段结构,并计算了不同相对分子质量P(E-co-T)无规共聚醚中微嵌段的含量。WAXD和DSC结果表明,等摩尔组成的P(E-co-T)无规共聚醚在-40℃时发生了结晶,且不同相对分子质量P(E-co-T)无规共聚醚的结晶能力与其分子链中[THF]n微嵌段结构的含量密切相关。聚醚聚氨酯弹性体的力学测试结果则表明,20℃和60℃时,随着聚醚相对分子质量的增加,聚氨酯弹性体的拉伸强度逐渐降低,断裂延伸率逐渐增加;然而,-40℃时则表现出截然相反的变化趋势。-40℃时聚醚聚氨酯弹性体结晶能力的差异是导致其低温力学性能不同的主要原因。

关键词：无规共聚醚序列结构结晶行为聚氨酯弹性体力学性能

二氧化碳共聚物的序列结构控制及其结构与性能的关系

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科学通报 2021年第7期66卷 798-815页

作者：梁嘉欣叶淑娴王拴紧肖敏孟跃中中山大学材料科学与工程学院广东省低碳化学与过程节能重点实验室广州510275

在二氧化碳基共聚物中,二氧化碳与环氧化物共聚得到的聚碳酸酯材料研究最为广泛.近几年不断升级的禁塑令迫切要求开发与应用生物可降解塑料,二氧化碳基聚碳酸酯材料由于其良好的生物降解性能而备受关注,但其热性能和力学性能尚未满足应... 详细信息

在二氧化碳基共聚物中,二氧化碳与环氧化物共聚得到的聚碳酸酯材料研究最为广泛.近几年不断升级的禁塑令迫切要求开发与应用生物可降解塑料,二氧化碳基聚碳酸酯材料由于其良好的生物降解性能而备受关注,但其热性能和力学性能尚未满足应用的需求.在此基础上,本文主要关注通过调控二氧化碳基聚碳酸酯的结构,包括调控聚碳酸酯的立体构型或引入第三单体如环氧化物、酸酐或者内酯进行共聚,来改变聚合物的性能.本文总结了二氧化碳共聚物的构型序列结构调控方法,通过典型示例介绍了不同聚碳酸酯的立构规整性的控制及其对热性能的影响.此外,还讨论了三元共聚物的合成方法以及不同序列结构如无规、嵌段、多嵌段以及交联结构对性能的影响,特别是聚合物的热性能、力学性能和降解性能.最后,对二氧化碳基共聚物的发展方向进行了展望.

关键词：二氧化碳序列结构聚碳酸酯酸酐二氧化碳共聚物生物降解塑料

论阿拉伯语会话中招募的序列结构及互动效果——以阿联酋社会实验节目《我心安定》为样本

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论阿拉伯语会话中招募的序列结构及互动效果——以阿联酋社会实验...

作者：赵玥上海外国语大学

学位级别：硕士

本研究以互动语言学的“招募”概念为基础,对阿联酋社会实验节目《我心安定》中主要参与者:凯斯与路人的互动进行会话分析,探究以招募为主要行为线索的会话序列结构和互动效果,探讨招募模式反映的互动者身份角色、权利义务关系和影响因... 详细信息

本研究以互动语言学的“招募”概念为基础,对阿联酋社会实验节目《我心安定》中主要参与者:凯斯与路人的互动进行会话分析,探究以招募为主要行为线索的会话序列结构和互动效果,探讨招募模式反映的互动者身份角色、权利义务关系和影响因素。除绪论和结语外,正文主要分为以下三章:第一章阐述本研究的理论框架和研究方法,解释招募的概念及其基本序列结构,阐释会话分析和成员分类分析的方法,并说明《我心安定》中招募过程的阶段划分、语境化提示和言谈互动的语境层次。第二章对《我心安定》中的招募前序列、招募根序列和招募后扩展三个阶段进行会话分析,描写每个阶段双方的主要行为以及序列结构特点,分析招募全过程的行为模式与互动效果。第三章对招募前、中、后三个阶段分别进行成员分类分析,从互动者角色的视角分析招募过程行为模式形成的机制,借助语境化提示的概念,从权利义务关系的角度分析影响招募模式及互动效果的社会文化因素。本研究认为,《我心安定》中的招募不是独立的行为,而是互动中的多种行为逐渐累积的结果,在互动者的彼此参与和动态协商下,形成前长后短的序列结构。在招募序列的前、中、后三个阶段,双方的知识差逐渐弥合,机构性的约束力逐渐降低。互动双方的角色建构由凯斯主导的多重角色调配逐渐转变为双方的角色联合共构,再到路人触发的角色互换和凯斯的角色消解与升华,凯斯的主导性逐步降低,路人的主动性逐渐提高,双方的权利义务渐趋平衡后又逐渐分化。凯斯对弱势群体的招募效果更加顺利,而社会地位更高者更难被招募。与家庭和宗教因素有关的语境化提示能够提升招募效果,与职业或主客关系有关的提示对招募效果没有明显的促进作用。为了达到更好的互动效果,招募者还应避免招募过程中的身份暴露和角色错位。

关键词：招募序列结构互动效果《我心安定》阿拉伯语会话

丁腈橡胶序列结构对其硫化速率及力学性能的影响

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高分子材料科学与工程 2019年第7期35卷 9-12页

作者：陈昊诚董瑞宝王文玉潘广勤青岛科技大学环境与安全工程学院

通过核磁共振技术(NMR)研究了丁腈橡胶中丙烯腈(AN)与丁二烯(BD)的序列结构对丁腈橡胶的硫化速率、拉伸性能的影响。结果表明,非极高腈品级丁腈橡胶的序列结构共有BAB、BBB、BBA/ABB、ABA 4种;丙烯腈含量相同的丁腈橡胶的序列结构有很... 详细信息

通过核磁共振技术(NMR)研究了丁腈橡胶中丙烯腈(AN)与丁二烯(BD)的序列结构对丁腈橡胶的硫化速率、拉伸性能的影响。结果表明,非极高腈品级丁腈橡胶的序列结构共有BAB、BBB、BBA/ABB、ABA 4种;丙烯腈含量相同的丁腈橡胶的序列结构有很大的差异,且其硫化速率及力学性能受序列结构的影响很大。当BAB序列结构含量增加2.7%,焦烧时间缩短0.48 min,拉伸强度增加2.34 MPa,断裂伸长率增加80.52%。当BBB序列结构含量增加5.9%,正硫化时间缩短2.89 min。

关键词：丁腈橡胶核磁共振序列结构硫化速率拉伸强度断裂伸长率

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共轭二烯/AN共聚序列结构研究及应用

共轭二烯/AN共聚序列结构研究及应用

作者：车宗兴青岛科技大学

学位级别：硕士

丁腈橡胶(NBR)因优异的耐磨性、耐化学介质性与良好的气密性而被广泛的用于高铁航运、航空航天、汽车配件等行业领域。目前丁二烯丙烯腈的聚合时间较长,一般为10～20h才能达到目标转化率,生产周期也相应较长。因此,不断完善NBR聚合配方... 详细信息

丁腈橡胶(NBR)因优异的耐磨性、耐化学介质性与良好的气密性而被广泛的用于高铁航运、航空航天、汽车配件等行业领域。目前丁二烯丙烯腈的聚合时间较长,一般为10～20h才能达到目标转化率,生产周期也相应较长。因此,不断完善NBR聚合配方与工艺,缩短反应聚合时间,推出具有竞争力的NBR产品,是满足NBR快速增长需求的必然要求。本文选取了共轭二烯中应用最广泛的丁二烯单体(Bd),采用低温间歇的方式,与丙烯腈(AN)单体进行乳液共聚制备NBR,通过研究聚合过程中助剂与工艺方式对NBR的影响,确定了最佳聚合配方与工艺;现对NBR序列结构的研究多局限于成品胶,少见在聚合过程中序列结构变化的研究,本文对聚合过程中序列结构变化进行了研究,并探究了序列结构与性能的构效关系,为提升NBR质量具有指导意义;耐热性是NBR安全性能的重要指标,本文选取了NBR在耐高温密封垫圈的领域,研究了影响NBR热解的因素。(1)研究丁二烯丙烯腈乳液共聚中影响聚合速率的因素,结果表明,引发剂过氧化氢二异丙苯、还原剂甲醛次硫酸氢钠、活化剂EDTA-Fe Na用量的增加,均能加快聚合速率,但对加快反应聚合的效率不同,过氧化氢二异丙苯加快聚合效率最高;经对乳化剂复配筛选,十二烷基苯磺酸、十二烷基硫酸钠、β-萘磺酸钠甲醛缩合物构成的复合乳化体系的聚合速率最快,乳液稳定性最好,此体系具有较好的复合效果;对比了三种升温方式对聚合的影响,结果表明,保持5℃～12℃的升温方式,聚合速率、聚合物的分子量、微凝胶含量、门尼粘度均适中。确定了最佳聚合配方下合成的NBR,6～7h可达到60%～70%的转化率,聚合时间短,NBR拉伸强度为24.8Mpa,断裂伸长率528.5%,300%定伸应力为12.1Mpa,其物理机械性能均已达到JSR240S水平,表明最佳配方下合成的NBR,同样具有较好的物理机械性能。(2)借助核磁共振氢谱对丁二烯丙烯腈乳液共聚得到的共聚物进行研究,并计算了其微观结构含量。结果表明,在非极高腈共聚物中没有出现BAA与AAA的特征峰,仅有ABA、BBA、BAB、BBB四种特征峰的序列结构。研究了不同转化率下共聚物中序列结构变化,随转化率的提高,1,4-丁二烯链段含量与1,2-丁二烯链段含量逐渐增加,BBB序列结构含量逐渐增加,而丙烯腈含量逐渐降低,共聚物中ABA、BBA、BAB的序列结构含量逐渐减少;研究了不同丙烯腈含量共聚物中序列结构变化,随着丙烯腈含量的增加,ABA、BAB、BBA序列的含量逐渐增长,而BBB序列含量迅速减少。研究了NBR的构效关系,结果表明,ABA与BAB序列结构含量较高时,NBR拉伸强度为22.2Mpa与300%定伸强度为12.10Mpa,1,4-丁二烯链段较高时,NBR断裂伸长率为563.5%。(3)研究了NBR在空气氛围中热解的影响因素,结果表明,NBR热解分两个阶段进行,第一阶段为分子链裂解及硫化胶助剂的释放,第二阶段为生成碳的氧化反应。并利用Kissinger法对热分析曲线进行拟合计算活化能E,第一阶段的E 174.59KJ/mol,第二阶段Ea 257.73KJ/mol。NBR的硫化与丙烯腈含量均能影响其热稳定性,经硫化和丙烯腈含量高的NBR具有更高的热稳定性。炭黑含量也会影响NBR的热稳定性,炭黑由40phr提高至60phr的过程中,热解温度提高,热稳定性也随之提升。

关键词：低温间歇乳液共聚丁腈橡胶序列结构热稳定性

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汉语自然会话中请求行为的序列结构

山西大学学报(哲学社会科学版) 2018年第3期41卷 69-76页

作者：吴亚欣刘蜀山西大学外国语学院

请求是一种常见的社会行为,从序列结构来看,请求序列一般都会出现前扩展、中扩展及后扩展。前扩展的功能主要是请求者用以探测被请求者接受请求的可能性与方便程度,从而避免拒绝请求这一非优先行为的发生。被请求者则利用中扩展就请求... 详细信息

请求是一种常见的社会行为,从序列结构来看,请求序列一般都会出现前扩展、中扩展及后扩展。前扩展的功能主要是请求者用以探测被请求者接受请求的可能性与方便程度,从而避免拒绝请求这一非优先行为的发生。被请求者则利用中扩展就请求的相关细节进行询问,以便对请求做出合适的回应,即接受或拒绝。后扩展主要是用以结束序列或执行其他与请求序列相关的行为。

关键词：请求会话分析序列结构

序列结构行为中的回应性标记及其教学意义研究

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吕梁学院学报 2018年第6期8卷 15-19页

作者：陈安媛山西大学商务学院外语系山西太原030031

在会话分析中,序列结构行为主要解决说什么和如何说的问题,是语言学习者进行语言交际的重要保障。本文从序列结构中的回应性标记入手,对回应性标记的五种类型结合典型语料展开详细介绍,总结出常用的回应性标记。同时指出这些回应性标记... 详细信息

在会话分析中,序列结构行为主要解决说什么和如何说的问题,是语言学习者进行语言交际的重要保障。本文从序列结构中的回应性标记入手,对回应性标记的五种类型结合典型语料展开详细介绍,总结出常用的回应性标记。同时指出这些回应性标记对语言教学者及语言学习者在语言教学中的重要教学意义,使ESL/EFL的学习者们更加理解会话意义,更好地参与到目标语言的会话交际中。

关键词：序列结构回应性标记主要类型语言教学意义