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催化法制备中间相沥青的研究进展（英文）

新型炭材料(中英文) 2024年

作者：马子辉杨桃宋燕陈文胜段春峰宋怀河田晓冬巩向杰刘正阳刘占军中国科学院山西煤炭化学研究所中国科学院炭材料重点实验室中国科学院大学材料与光电研究中心北京化工大学材料科学与工程学院

中间相沥青由于其高纯度和取向性，是高性能碳材料的优质前驱体。然而，高性能中间相沥青的制备仍面临着巨大挑战。低温催化缩聚方法更有利于合成中间相沥青，避免了其他热缩聚方法的高温自由基反应。此外，该反应条件温和且易于控制。... 详细信息

中间相沥青由于其高纯度和取向性，是高性能碳材料的优质前驱体。然而，高性能中间相沥青的制备仍面临着巨大挑战。低温催化缩聚方法更有利于合成中间相沥青，避免了其他热缩聚方法的高温自由基反应。此外，该反应条件温和且易于控制。它可以显著提高中间相沥青的产率，容易将环烷基特性引入分子中，因此，催化缩聚是合成高可纺丝性中间相沥青的最适制备方法。本文对制备不同中间相沥青的原料预处理的选择进行了概要，并阐述了近年来不同催化体系的反应机理和相关研究进展。最后，总结并展望了如何利用催化剂-促进剂体系制备高质量的中间相沥青，有望为今后高质量沥青分子的设计提供独特的理念和可靠的理论指导。

关键词：中间相沥青催化缩聚路易斯酸布朗斯特酸催化剂-助剂体系

布朗斯特酸促进的呋喃[2,3-b]喹啉类并环化合物的合成

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有机化学 2017年第7期37卷 1824-1829页

作者：张志国郑丹麻娜娜毕晶晶河南师范大学化学化工学院新乡453007

呋喃并喹啉结构单元广泛存在于很多天然产物中.介绍一种在加热的条件下,三氟甲磺酸促进的,通过多取代呋喃衍生物分子内环合反应制备呋喃[2,3-b]喹啉类化合物的方法.该方法具有操作简单、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率较高等优点.

关键词：布朗斯特酸呋喃[2,3-b]喹啉三氟甲磺酸傅-克反应

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基于布朗斯特酸共价有机框架的合成及催化性质研究

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基于布朗斯特酸共价有机框架的合成及催化性质研究

作者：邹洁山东师范大学

学位级别：硕士

共价有机框架(covalent organic frameworks,COFs)是由轻元素(如C、H、O、N、B等)通过共价键组装而成的晶态多孔有机材料。由于COFs具有密度低、比表面积大、孔道高度有序、功能可调性和孔隙率高等优点,受到了越来越多的关注。目前为止C... 详细信息

共价有机框架(covalent organic frameworks,COFs)是由轻元素(如C、H、O、N、B等)通过共价键组装而成的晶态多孔有机材料。由于COFs具有密度低、比表面积大、孔道高度有序、功能可调性和孔隙率高等优点,受到了越来越多的关注。目前为止COFs在气体分离和储存、催化、传感、质子传导、光电等领域已经得到了广泛的研究,具有良好的发展前景。本论文研究了两类COFs的合成及其在催化方面的应用,研究内容主要分为以下两部分:Ⅰ.设计合成了一类共价有机框架与Br(?)nsted酸结合的双功能化COFs,其中,TAPB-DMTP-PA-COF通过喹啉-4-羧酸连接,具有很好的稳定性。因此,可作为异相催化剂,在无溶剂的条件下用于高效地催化一锅串联脱缩醛-Knoevenagel反应,获得了99%的GC产率。并且TAPB-DMTP-PA-COF能重复使用至少16次而不会损失其催化活性。我们的工作不仅提供了一种获得稳定COFs的合成策略,同时为开发更多新型的基于COFs的双功能化催化剂提供了可能性。Ⅱ.通过1,3,6,8-四(4-甲酰基苯基)芘(TFPPY)和1,4-二苯基脲(BDU),用溶剂热法合成了一例高结晶度Br(?)nsted酸的TFPPY-BDU-COF,并通过PXRD、FT-IR、NMR等进行表征。同时,基于TFPPY-BDU-COF骨架中Br(?)nsted酸的催化活性位点,将其作为异相催化剂催化傅克(Friedel-Crafts)反应,获得了高达99%的产率。并且,TFPPY-BDU-COF易于分离回收,重复使用10次而不会损失其催化活性。

关键词：共价有机框架催化布朗斯特酸异相催化

布朗斯特酸催化合成亚砜亚胺基二氢吡喃酮类衍生物

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有机化学 2022年第2期42卷 487-497页

作者：孙鑫浩段学伦宋汪泽姜文凤大连理工大学化工学院辽宁大连116024

亚砜亚胺基团和二氢吡喃酮结构均具有潜在的生物活性,但目前尚无制备亚砜亚胺基取代的二氢吡喃酮类衍生物的方法.开发了一种使用磷酸二苯酯作为布朗斯特酸催化剂,通过亚砜亚胺和二氢吡喃酮的亲核取代反应,合成亚砜亚胺基取代的二氢吡喃... 详细信息

亚砜亚胺基团和二氢吡喃酮结构均具有潜在的生物活性,但目前尚无制备亚砜亚胺基取代的二氢吡喃酮类衍生物的方法.开发了一种使用磷酸二苯酯作为布朗斯特酸催化剂,通过亚砜亚胺和二氢吡喃酮的亲核取代反应,合成亚砜亚胺基取代的二氢吡喃酮类衍生物的新方法,收率为44%~78%.该方法条件温和、操作简单且官能团兼容性好,无需传统方法中使用的贵金属催化剂,为糖苷类化合物的合成提供了一种新颖高效的策略.

关键词：布朗斯特酸亚砜亚胺二氢吡喃酮糖苷类化合物

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路易斯酸及布朗斯特酸催化3-吲哚基甲醇的环加成反应研究

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路易斯酸及布朗斯特酸催化3-吲哚基甲醇的环加成反应研究

作者：王潇潇青岛科技大学

学位级别：硕士

多取代吲哚衍生物是一类非常重要的含氮杂环化合物,广泛存在于自然界的众多天然产物和药物分子中,具有独特的生物活性和药物活性,不仅是非常重要的精细化工中间体,而且广泛应用于农药、医药、染料、饲料、香料、食品及添加剂等领域,所... 详细信息

多取代吲哚衍生物是一类非常重要的含氮杂环化合物,广泛存在于自然界的众多天然产物和药物分子中,具有独特的生物活性和药物活性,不仅是非常重要的精细化工中间体,而且广泛应用于农药、医药、染料、饲料、香料、食品及添加剂等领域,所以其化学合成一直吸引着广大有机化学家。因此,设计新颖的反应底物,发展新的合成方法用于合成多取代吲哚及其衍生物,具有非常重要的学术意义和应用价值。本论文主要围绕通过使用特殊的反应底物,利用简单、高效的环加成和傅‐克烷基化反应来合成多取代吲哚衍生物展开,主要研究内容分为三部分,分别简述如下:第一部分:路易斯酸催化的3-吲哚基甲醇与共轭二烯烃的[4+3]环加成反应以具有潜在生物活性的3-吲哚基甲醇为底物,在路易斯酸InBr3的催化下,成功实现了其与共轭二烯烃的[4+3]环加成反应,开发出了一种高效、快速构建含有吲哚并七元环骨架新型化合物的合成方法。第二部分:布朗斯特酸催化3-吲哚基甲醇化合物的傅-克烷基化反应以具有潜在生物活性和药物活性的靛红基3-吲哚基甲醇为底物,在布朗斯特酸如(R)-樟脑磺酸的催化下,成功实现了其与各种杂环芳烃的傅-克烷基化反应,合成了一系列具有潜在生物活性的3-双吲哚基甲醇衍生物。第三部分:基于邻苯亚醌中间体的[4+2]环加成反应研究以2-羟甲基苯酚为底物,在布朗斯特酸催化下原位生成邻苯亚醌中间体与一系列双烯烃和单烯烃类化合物进行[4+2]环加成反应。通过核磁二维谱H,H-Cosy和NOESY确定了产物的相对构型,通过理论计算,解释了反应的立体选择性,并对产物进行了衍生化反应。这一反应的创新点在于环戊二烯及一些二烯类化合物在反应中被用作亲双烯体,而原位生成的o-QM中间体做双烯体。该反应成功发展了一种简单快捷构建2-烯基色满化合物的方法,并更新了环戊二烯的应用模式。

关键词： 3-吲哚基甲醇路易斯酸布朗斯特酸环加成傅-克烷基化

路易斯酸和布朗斯特酸催化sp3C-H官能化合成杂芳环取代的3-羟基-2-吲哚酮化合物的研究

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路易斯酸和布朗斯特酸催化sp3C-H官能化合成杂芳环取代的3-羟基-2...

作者：牛瑞中国海洋大学

学位级别：硕士

3-取代的3-羟基-2-吲哚酮广泛存在于很多具有生物活性的天然产物和药物中，有非常大的生物活性和药用价值。因此，越来越多的人想合成具有不同结构和生物活性的3-取代的3-羟基-2-吲哚酮结构。目前报道的研究成果主要集中在芳基或烷基取... 详细信息

3-取代的3-羟基-2-吲哚酮广泛存在于很多具有生物活性的天然产物和药物中，有非常大的生物活性和药用价值。因此，越来越多的人想合成具有不同结构和生物活性的3-取代的3-羟基-2-吲哚酮结构。目前报道的研究成果主要集中在芳基或烷基取代的3-羟基-2-吲哚酮上，而没有含氮杂芳环取代的3-羟基-2-吲哚酮被报道合成过。以路易斯酸作为唯一催化剂进行的2-甲基含氮杂芳环化合物的spC-H键活化只报道过几个例子，布朗斯特酸催化2-甲基含氮杂芳环化合物的spC-H官能化的例子之前则未曾报道过。因此本论文提出以催化量的路易斯酸和布朗斯特酸催化合成含氮杂芳环取代的3-羟基-2-吲哚酮的研究。本论文以2,6-二甲基吡啶和N-甲基取代的靛红为基本反应物进行了标准反应的试验。在此基础上，进行了以下主要研究： (1)通过对催化剂种类、用量，溶剂，温度，反应时间等实验条件的优化，最终确定了两种催化体系下的最优条件。 (2)在各自的最优条件下，对反应的适用范围进行了考察，合成了多种氮杂芳环取代的3-羟基-2-吲哚酮化合物。 (3)给出了合成的各化合物的熔点、状态、红外、高分辨质谱、HNMR、CNMR等信息。 (4)提出了路易斯酸和布朗斯特酸催化spC-H官能化合成杂芳环取代的3-羟基-2-吲哚酮反应的可能机理，并给出了相关过渡态模型。路易斯酸和布朗斯特酸催化的氮杂芳环化合物与靛红及其他双羰基化合物的反应，只需一步即可完成，为3-取代3-羟基-2-吲哚酮骨架的合成提供了新的简便有效的途径，并且能够拓宽路易斯酸和布朗斯特酸催化在有机合成中的应用。

关键词：路易斯酸布朗斯特酸 sp3C-H 官能化杂芳环 3-羟基-2-吲哚酮

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金属/手性布朗斯特酸接力催化的不对称反应

金属/手性布朗斯特酸接力催化的不对称反应

新型布朗斯特酸型手性金属-有机框架的设计合成

中国化学会第28届学术年会

作者：龚流柱韩志勇任磊王超中国科学技术大学化学系、合肥微尺度物质科学国家实验室(筹)低维物理与化学研究部

＜正＞金属和有机小分子联合催化的不对称反应正成为有机合成方法学研究的热点[1]。我们小组在2001年就开展了这个领域的研究工作[2]。近年来,我们主要集中发展金属/有机小分子催化剂接力催化的不对称反应（Fig.1）:发现了金配合物和手... 详细信息

＜正＞金属和有机小分子联合催化的不对称反应正成为有机合成方法学研究的热点[1]。我们小组在2001年就开展了这个领域的研究工作[2]。近年来,我们主要集中发展金属/有机小分子催化剂接力催化的不对称反应（Fig.1）:发现了金配合物和手性磷酸联合接力催化的分子内胺化/不对称转移氢化反应,串联Povarov反应/分子内

关键词：接力催化布朗斯特酸金配合物 Lewis酸串联反应

来源： cnki会议评论

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新型布朗斯特酸型手性金属-有机框架的设计合成

中国化学会第十届全国无机化学学术会议

作者：巩伟陈旭刘燕崔勇上海交通大学

金属-有机框架由于其在气体吸附与分离、光电以及催化等领域的广泛应用,近年来取得了许多重要的进展。其中,布朗斯特酸型金属-有机框架由于其在多相催化领域的独特性和重要性,已经逐渐吸引了广泛的研究兴趣。但由于具有布朗斯特酸位点... 详细信息

金属-有机框架由于其在气体吸附与分离、光电以及催化等领域的广泛应用,近年来取得了许多重要的进展。其中,布朗斯特酸型金属-有机框架由于其在多相催化领域的独特性和重要性,已经逐渐吸引了广泛的研究兴趣。但由于具有布朗斯特酸位点的金属-有机框架构筑极为困难,因此相关方面的报道仍然较少。我们利用位阻保护策略,设计并合成了基于手性磷酸的多类羧酸配体,实现了手性磷酸催化剂的框架化,制备了多种手性布朗斯特酸型金属-有机框架材料,且在多类不对称催化反应中均取得了优异的催化效果[1-3]。这一制备新型布朗斯特酸型功能金属-有机框架的方法为发展多相布朗斯特酸催化剂提供了有效的指导。

关键词：布朗斯特酸手性金属-有机框架催化

来源： cnki会议评论

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布朗斯特酸催化醇转化构建碳-杂键的研究

布朗斯特酸催化醇转化构建碳-杂键的研究

作者：庄宏凤山东农业大学

学位级别：硕士

碳-杂键广泛存在于药物和天然分子中,其构建是当今重要的研究领域之一。然而,在碳-杂键构建中,往往利用过渡金属催化来实现,存在成本高,副产物多,环境不友好等问题,即使在无金属催化中,等量或过量的强碱或氧化剂是必需的。同时,醇类化... 详细信息

碳-杂键广泛存在于药物和天然分子中,其构建是当今重要的研究领域之一。然而,在碳-杂键构建中,往往利用过渡金属催化来实现,存在成本高,副产物多,环境不友好等问题,即使在无金属催化中,等量或过量的强碱或氧化剂是必需的。同时,醇类化合物具有经济、绿色和低毒等特点,可以接受各种亲核试剂的进攻构建碳-杂键。绿色溶剂可代替传统有机溶剂,优化反应过程,解决环境污染以及危害人类健康等问题。因此,从绿色化学发展要求考虑,急需开发更为绿色温和,简单高效,高选择性的催化体系来实现醇的转化。BuNHSO和HPWO.x HO等Br(?)nsted酸催化剂,由于具有易分离和催化效率高等特性,能够在温和的条件下高效活化醇形成碳正离子中间体,并接受亲核试剂的进攻,有望在碳-杂键的构建中充当着积极的角色。基于此,本文设计以Br(?)nsted酸为催化剂,在绿色溶剂如水、碳酸二甲酯中催化醇与含N、O和P的亲核试剂反应,构建一系列含碳-杂键的化合物,研究内容主要包含以下三个方面:1.开发了BuNHSO无金属催化体系,实现了水相中吡唑及其衍生物的直接N-烯丙基化反应构建C-N键,最高收率可达93%,避免了任何添加剂的使用。催化剂在重复使用6次之后,活性没有改变,同时该体系也适用于克级规模反应。研究发现,烯丙基醚不是该反应的中间体。对照实验和密度泛函理论(DFT)计算证明了反应底物、溶剂和催化剂之间存在氢键作用,尤其是烯丙基醇与水之间的氢键效应。由此,反应机理可能是在BuNHSO和氢键作用下,含氮亲核试剂进攻碳正离子生成烯丙基胺。2.利用杂多酸HPWO·x HO为催化剂,碳酸二甲酯为溶剂,实现了肟和醇的肟氧烷基化反应,构建新的C-O键。底物适用范围广,室温下即可实现苯乙酮肟、二苯甲酮肟类化合物与三苯基甲醇的反应,收率均大于90%;升高温度,脂肪族酮肟与三苯基甲醇以及二苯甲酮肟与脂肪族三级醇顺利反应,产率中等;此外,含杂原子的底物也能发生反应。通过UV-Vis、NMR和FT-IR等谱学表征手段和对照实验发现,该反应经历碳正离子过程,且HPWO·x HO的阴离子与三苯基甲醇的OH之间存在氢键作用。3.发展了以碳酸二甲酯为溶剂,磷钨酸为催化剂的绿色催化体系,首次实现了二级苄醇与二级膦氧化物的磷酰化反应构建C-P键,产率最高达96%。该体系也适用于烯丙基醇和三苯基甲醇,对于膦氧化合物,耐受性良好,反应不受电子效应和位阻效应的影响,同时提出了反应可能经过二苯基碳正离子中间体的过程。

关键词：布朗斯特酸醇亲核取代碳-杂键