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丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究　Ⅰ．嵌段共聚物合成及D_4开环动力学

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高分子学报 1995年第2期5卷 147-153页

作者：庞永新林尚安华南理工大学高分子材料科学与工程系中山大学高分子研究所

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离子嵌段共聚，制备了聚了二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物．讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响．考察了聚了二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚... 详细信息

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离子嵌段共聚，制备了聚了二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物．讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响．考察了聚了二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ、表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ．

关键词：丁二烯甲基环四硅氧烷嵌段共聚合开环聚合

铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

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高等学校化学学报 1991年第1期12卷 133-138页

作者：丘坤元北京大学化学系 100871

本文介绍Ce^(4+)/酰胺引发体系;Ce^(4+)/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce^(4+)/氨基甲酸酯引发体系;Ce^(4+)/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce^(4+)/羰基化合物引发体系;Ce^(4+)引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.

关键词：铈离子接枝共聚合嵌段共聚合 CAN

超常价态过渡金属氧化还原引发嵌段共聚合反应的研究

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超常价态过渡金属氧化还原引发嵌段共聚合反应的研究

作者：白利斌河北大学

学位级别：硕士

本文对所研究的二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)[Cu(Ⅲ)]、二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)[Ni(Ⅳ)]氧化聚酯二醇类和聚醚类上的羟基生成自由基引发丙烯酸酯类单体发生嵌段共聚合反应,共分为三个部分论述。第一章,对Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)的发展及研究现状,对... 详细信息

本文对所研究的二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)[Cu(Ⅲ)]、二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)[Ni(Ⅳ)]氧化聚酯二醇类和聚醚类上的羟基生成自由基引发丙烯酸酯类单体发生嵌段共聚合反应,共分为三个部分论述。第一章,对Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)的发展及研究现状,对聚酯类、聚醚类及其嵌段共聚合反应的发展及研究现状进行了论述;并阐明了利用以上两种超常价态过渡金属的强氧化性,与聚酯二醇类、聚醚类大分子组成的氧化还原引发体系引发丙烯酸酯类在聚酯二醇类和聚醚类上的嵌段共聚合反应的理论及现实意义。第二章,首先,Ni(Ⅳ)-聚邻苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)、Cu(Ⅲ)-聚邻苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)通过氧化羟基产生自由基分别引发甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯发生嵌段共聚合反应。通过实验推算得出聚合活化能分别为44.55 kJ/mol和56.27kJ/mol,同时也研究了各种反应条件,如温度、引发剂浓度、时间和单体与底物的配比对嵌段参数的影响。通过红外光谱、扫描电镜、X-射线衍射及热重分析对嵌段共聚物进行了表征,并证明了反应机理,最后将嵌段共聚物用于尼龙与聚甲基丙烯酸甲酯共混物的增溶剂,扫描电镜观察具有一定增容效果。其次Cu(Ⅲ)-聚乙二醇(PEG)组成氧化还原引发体系在碱性水溶液里引发丙烯酸甲酯类单体发生嵌段共聚合反应,研究了各种反应条件对嵌段参数的影响,用傅立叶红外和核磁共振证明了了聚合机理,通过对比发现丙烯酸甲酯单体的嵌段参数要高于其它单体。第三章,利用Cu(Ⅲ)的强氧化性与羟甲基化后的炭黑、活性炭以及酚醛树脂组成氧化还原引发体系引发丙烯酸甲酯发生接枝共聚,研究了各种反应条件对接枝参数的影响,并对其进行了表征。通过对比发现,接枝产物与未接枝的性能发生较大的改变。

关键词：二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)[Ni(Ⅳ)] 二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)[Cu(Ⅲ)] 氧化还原引发嵌段共聚合聚邻苯二甲酸二乙二醇酯聚乙二醇丙烯酸酯类单体增溶剂

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本体法丙烯-乙烯嵌段共聚合研究

石油化工 1985年第3期 129-134页

作者：毛炳权李珠兰黄秀英北京化工研究院北京化工研究院

丙烯-乙烯嵌段共聚物可用较简易方法制得,使用络合型催化剂在液体丙烯中先进行均聚合,随后在乙烯和丙烯的气相中进行共聚合。由于该催化剂具有高活性和高定向能力,催化剂的残渣和无规物的含最很低,因而可以不经处理而残留在产品中。得... 详细信息

丙烯-乙烯嵌段共聚物可用较简易方法制得,使用络合型催化剂在液体丙烯中先进行均聚合,随后在乙烯和丙烯的气相中进行共聚合。由于该催化剂具有高活性和高定向能力,催化剂的残渣和无规物的含最很低,因而可以不经处理而残留在产品中。得到的嵌段共聚物含有5—20％(摩尔)的乙烯,并具有良好的耐冲击性能和机械性能。

关键词：嵌段共聚合嵌段共聚物丙烯聚合本体法无规共聚物耐冲击性能简易方均聚物本体聚合聚丙烯装置

聚偶氮酯引发的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈嵌段共聚合反应的研究

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辽宁大学学报（自然科学版） 1987年第1期14卷 43-49页

作者：邱醒宇平学真辽宁大学化学系

本文采用聚偶氮酯作为聚合引发剂,研究了苯乙烯/丁二烯/丙烯睛的嵌段共聚合反应。首先制备了含有偶氮基团的苯乙烯/丁二烯预聚物,再以此预聚物作为聚合引发剂,进行苯乙烯/丙烯腈共聚合,从而制得了具有两相分离状态的含有共聚链段的嵌段... 详细信息

本文采用聚偶氮酯作为聚合引发剂,研究了苯乙烯/丁二烯/丙烯睛的嵌段共聚合反应。首先制备了含有偶氮基团的苯乙烯/丁二烯预聚物,再以此预聚物作为聚合引发剂,进行苯乙烯/丙烯腈共聚合,从而制得了具有两相分离状态的含有共聚链段的嵌段共聚物。结果表明,其聚合反应规律与Tobolsky的“Dead end聚合反应”理论相一致。

关键词：嵌段共聚合嵌段共聚物聚合引发剂自由基聚合接枝共聚物单体的主链结构链增长链终止均聚物

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铸型尼龙6嵌段共聚合改性的研究

北京师范大学学报（自然科学版） 2001年第4期37卷 530-534页

作者：董丙祥方宇北京师范大学化学系北京100875

研究了阴离子引发己内酰胺与聚合物活性剂的嵌段共聚合．聚丁二烯或聚醚作为预聚体软段引入到聚酰胺主链上，以改善铸型尼龙产品抗冲击性能及低温韧性，探讨了预聚体链的长短及用量对嵌段共聚物性能的影响，得出了有意义的结论．

关键词：单体烧铸尼龙改性嵌段共聚合阴离子催化聚合己内酰胺预聚体铸型尼龙

4,4’-偶氮二(4氰基戊酰对甲苯胺)的合成及其用作嵌段共聚合引发剂

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高分子学报 1997年第1期7卷 91-96页

作者：董丽双丘坤元卢文奎陈德铨北京大学化学与分子工程学院上海石油化工研究院

合成了一类新型的含偶氮基和对甲苯基氨基甲酰基的多功能引发剂，４，４’偶氮二（４氰基戊酰对甲苯胺）．测定其偶氮键热分解反应为一级反应，分解活化能为１２４６ＫＪ·ｍｏｌ－１．利用引发剂中对甲苯氨基甲酰与Ｃｅ（ＩＶ）... 详细信息

合成了一类新型的含偶氮基和对甲苯基氨基甲酰基的多功能引发剂，４，４’偶氮二（４氰基戊酰对甲苯胺）．测定其偶氮键热分解反应为一级反应，分解活化能为１２４６ＫＪ·ｍｏｌ－１．利用引发剂中对甲苯氨基甲酰与Ｃｅ（ＩＶ）盐的氧化还原引发单体聚合，得到含有偶氮端的预聚物，它在６５℃热分解引发另一单体聚合生成嵌段共聚物．纯化后的共聚物。

关键词：引发剂自由基嵌段共聚合 ACPMA

茂钛化合物/改性MAO催化剂制备聚丙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物

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高等学校化学学报 2000年第10期21卷 1593-1597页

作者：陈蕊伍青祝方明林尚安中山大学高分子研究所广州510275

以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛化合物 [Cp Ti(OBz) 3 ]为主催化剂 ,改性甲基铝氧烷作助催化剂 ,采用单体顺序投入法 ,合成了聚丙烯 b 间规聚苯乙烯嵌段共聚物 .外加三异丁基铝可以使活性中心的氧化态由Ti(Ⅳ )还原为Ti(Ⅲ ) ,从而提高... 详细信息

以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛化合物 [Cp Ti(OBz) 3 ]为主催化剂 ,改性甲基铝氧烷作助催化剂 ,采用单体顺序投入法 ,合成了聚丙烯 b 间规聚苯乙烯嵌段共聚物 .外加三异丁基铝可以使活性中心的氧化态由Ti(Ⅳ )还原为Ti(Ⅲ ) ,从而提高苯乙烯共聚单体的转化率 .实验表明此催化体系对共聚物的合成具有较高活性 ,适宜的茂钛化合物浓度可阻止活性中心被丙烯预聚物包埋 .抽除残余丙烯气也可促进苯乙烯的共聚合 .对聚合产物进行溶剂连续萃取 ,可分离出嵌段共聚物 ,并用 13

关键词：茂钛催化剂聚丙烯间规聚苯乙烯嵌段共聚合

嵌段共聚物sPS-b-Poly(S-co-E)的合成与表征

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高等学校化学学报 1999年第7期20卷 1148-1151页

作者：王正辉林尚安广州师范学院化学系中山大学高分子研究所

用主催化剂茂基三苄氧基钛和茂基三呋喃甲氧基钛与助催化剂甲基铝氧烷（ＭＡＯ）组成的催化体系研究了先预聚苯乙烯（Ｓ）再引入乙烯（Ｅ）进行的嵌段共聚合反应，发现总的催化效率随苯乙烯预聚合时间的延长而增加．对嵌段共聚合产物用... 详细信息

用主催化剂茂基三苄氧基钛和茂基三呋喃甲氧基钛与助催化剂甲基铝氧烷（ＭＡＯ）组成的催化体系研究了先预聚苯乙烯（Ｓ）再引入乙烯（Ｅ）进行的嵌段共聚合反应，发现总的催化效率随苯乙烯预聚合时间的延长而增加．对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿进行顺序萃取分离，得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物ｓＰＳ－ｂ－Ｐｏｌｙ（Ｓ－ｃｏ－Ｅ），占总嵌段共聚合产物的３０％～５０％，其中乙烯链节的含量占总嵌段共聚物的９％～１４％．对嵌段共聚物用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＦＴＩＲ。

关键词：嵌段共聚合共聚物间规聚苯乙烯苯乙烯乙烯