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尼龙612及其共聚物聚合反应动力学

东华大学学报（自然科学版） 2020年第3期46卷 352-356页

作者：产文涛曲希明俞昊姜锋于春晓东华大学材料科学与工程学院上海201620 东华大学纤维材料改性国家重点实验室上海201620 中国纺织科学研究院有限公司生物源纤维制造技术国家重点实验室北京100025

使用自制的聚合装置对尼龙612及尼龙612/6共聚物的聚合反应动力学进行研究,聚合时间为80^200min,温度分别为230、240、250℃。结果表明:尼龙612在聚合过程中符合二级反应动力学,在上述3种反应温度下,聚合反应速率常数分别为0.0194、0.0... 详细信息

使用自制的聚合装置对尼龙612及尼龙612/6共聚物的聚合反应动力学进行研究,聚合时间为80^200min,温度分别为230、240、250℃。结果表明:尼龙612在聚合过程中符合二级反应动力学,在上述3种反应温度下,聚合反应速率常数分别为0.0194、0.0247、0.0312kg/(mol·min),聚合反应活化能为49.10kJ/mol;尼龙612/6共聚物的聚合反应级数为三级,3种反应温度下聚合反应速率常数依次为0.7751、0.7822、0.7901kg^2/(mol^2·min),反应活化能为2.10kJ/mol;在常压恒温聚合阶段,己内酰胺的加入使得尼龙612/6共聚物具有更高的转化率,此时酸催化反应占据优势。

关键词：聚合反应动力学尼龙612 尼龙612/6 活化能

纳米ZnO/生物基尼龙612纳米复合抗菌薄膜的制备与性能

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复合材料学报 2023年第1期40卷 437-446页

作者：李霞刘跃军刘小超江南王雄刚莫智翔胡钰迪郑伟湖南工业大学先进包装材料与技术湖南省重点实验室株洲412007 厦门长塑实业有限公司厦门361026

细菌滋生将缩短食品货架周期,对人体健康产生负面影响,因此开展抗菌包装膜的研究十分重要。本文采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂(KH550)改性了纳米氧化锌(ZnO),并将改性后的纳米氧化锌(m-ZnO)与尼龙612(PA612)进行熔融共混制备复合材料... 详细信息

细菌滋生将缩短食品货架周期,对人体健康产生负面影响,因此开展抗菌包装膜的研究十分重要。本文采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂(KH550)改性了纳米氧化锌(ZnO),并将改性后的纳米氧化锌(m-ZnO)与尼龙612(PA612)进行熔融共混制备复合材料,最终采用挤出流延制备了m-ZnO/PA612纳米复合抗菌薄膜。采用FTIR对改性前后的ZnO进行表征,证明了KH550成功接枝到ZnO上。通过SEM、DSC、TGA、平板计数法等测试手段对ZnO的分散及复合材料的结晶性能、热性能、抗菌性能进行了研究。结果表明:m-ZnO在PA612基体中分散良好。m-ZnO可以作为成核剂提高PA612的结晶度,m-ZnO的含量为2wt%时,其结晶度提高了4.1%。m-ZnO对PA612有增强作用,m-ZnO的添加量为2wt%时,m-ZnO/PA612纳米复合薄膜的拉伸强度较纯PA612提高了15%。m-ZnO的存在赋予了PA612抗菌性能,m-ZnO/PA612纳米复合薄膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有很好的抗菌效果,且随着m-ZnO含量的增大,抗菌率增大,m-ZnO的质量分数为4wt%时,对大肠杆菌的抗菌率为93.25%,对金黄色葡萄球菌的抗菌率为91.03%。

关键词：尼龙612 γ-氨丙基三乙氧基硅烷纳米氧化锌抗菌纳米复合薄膜

高韧尼龙612/6共聚物材料的制备与等温结晶分析

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高分子通报 2019年第7期 44-51页

作者：产文涛曲希明俞昊姜锋金小培于春晓王金花纤维材料改性国家重点实验室东华大学材枓科学与工程学院上海201620 中国纺织科学研究院有限公司生物源纤维制造技术国家重点实验室北京100025

利用5L聚合釜,采用熔融聚合的方法合成了尼龙612/6共聚物,探究不同质量分数的己内酰胺(CPL)对尼龙612/6共聚物材料力学性能的影响,并通过端基滴定、切片含水率和X射线衍射(XRD)分析CPL添加量对尼龙612/6共聚物力学性能影响的原因;确定CP... 详细信息

利用5L聚合釜,采用熔融聚合的方法合成了尼龙612/6共聚物,探究不同质量分数的己内酰胺(CPL)对尼龙612/6共聚物材料力学性能的影响,并通过端基滴定、切片含水率和X射线衍射(XRD)分析CPL添加量对尼龙612/6共聚物力学性能影响的原因;确定CPL的质贵分数为]5%时,尼龙612/6共聚物能够获得较佳的综合力学性能,与尼龙612相比,缺口冲击性能提高113%,断裂伸长率提高127%,拉伸强度下降 8%,弯曲强度下降28%;对尼龙612和质貴分数为15%CPL的尼龙612/6共聚物的等温结晶行为进行了研究,利用Avrami方程分析得出,Avrami指数n分别在2.02∽2.53和2. 23∽2.38之间,尼龙612和尼龙612/6共聚物的等温结晶过程均为二次成核,成核后沿着晶核二维盘状生长;利用Arrhenius方程求出两者的等温结晶活化能△E分别为-756. 38kJ/mol和-115. 09kJ/mol。

关键词：尼龙612 尼龙612/6 力学性能等温结晶动力学

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增韧尼龙612/尼龙6合金的性能

工程塑料应用 2019年第1期47卷 15-19页

作者：刘建伟王召青田国锋王朝进张全福毕燕山东东辰瑞森新材料科技有限公司济南250220

采用双螺杆挤出机对尼龙612 (PA612)及PA612/尼龙6 (PA6)合金进行增韧改性,研究了增韧剂类型、添加量对PA612以及PA6添加量对增韧PA612/PA6合金的力学性能、熔体流动速率和维卡软化点温度的影响。结果表明,三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPD... 详细信息

采用双螺杆挤出机对尼龙612 (PA612)及PA612/尼龙6 (PA6)合金进行增韧改性,研究了增韧剂类型、添加量对PA612以及PA6添加量对增韧PA612/PA6合金的力学性能、熔体流动速率和维卡软化点温度的影响。结果表明,三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH)、聚烯烃弹性体接枝马来酸酐(POE-g-MAH)、聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)三种增韧剂对PA612起到了不同程度的增韧效果,其中EPDM-g-MAH效果最明显;当EPDM-gMAH的添加量由0份增至20份时,材料的断裂伸长率、简支梁缺口冲击强度逐步提高,而拉伸强度、弯曲强度、熔体流动速率、维卡软化点温度逐步降低,EPDM-g-MAH添加量变化对材料的简支梁缺口冲击强度影响最大,而对维卡软化点温度影响最小。添加15份EPDM-g-MAH增韧不同配比的PA612/PA6合金,当PA6的用量由0份增至85份时,增韧PA612/PA6合金的拉伸强度、弯曲强度、维卡软化点温度、吸水率逐步提高,而断裂伸长率、简支梁缺口冲击强度逐步降低,PA6添加量变化对材料的吸水率影响最大,而对材料的简支梁缺口冲击强度影响最小。

关键词：尼龙612 尼龙6 增韧接枝马来酸酐合金性能

无卤阻燃增韧尼龙612/EOPE-g-MA/MPP复合材料的制备

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化工新型材料 2012年第9期40卷 53-55页

作者：孙淑香蒋清民夏红军张可擎河南化工职业学院郑州450042

以马来酸酐功能化的乙烯-α-烯烃共聚物(EOPE-g-MA)为弹性体,三聚氰胺多聚磷酸盐(MPP)为阻燃剂在双螺杆挤出机中制备了无卤阻燃增韧尼龙612/EOPE-g-MA/MPP复合材料。测定了该复合材料的极限氧指数(LOI)。实验结果表明,当EOPE-g-MA、MPP... 详细信息

以马来酸酐功能化的乙烯-α-烯烃共聚物(EOPE-g-MA)为弹性体,三聚氰胺多聚磷酸盐(MPP)为阻燃剂在双螺杆挤出机中制备了无卤阻燃增韧尼龙612/EOPE-g-MA/MPP复合材料。测定了该复合材料的极限氧指数(LOI)。实验结果表明,当EOPE-g-MA、MPP的质量分数分别为15%和20%时,复合材料的LOI为31%,垂直燃烧通过UL94V-0级,缺口冲击强度是纯尼龙612的4.6倍,实现了在不使用卤元素阻燃剂并且保证该复合材料力学性能的前提下,大幅度提高该材料阻燃性能的要求。

关键词：尼龙612 乙烯-α-烯烃共聚物无卤阻燃增韧复合材料

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氯化钙对尼龙612聚集态结构的影响

现代塑料加工应用 2006年第5期18卷 19-21页

作者：黄锦河林志勇钱浩华侨大学材料科学与工程学院福建泉州362021

采用差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)、傅立叶红外光谱仪(FTIR)方法研究了氯化钙对尼龙612聚集态结构的影响。结果表明,氯化钙的引入,破坏了尼龙613的结晶,使其由结晶态转变成无定形。红外光谱结果证实钙离子能够插入尼龙61... 详细信息

采用差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)、傅立叶红外光谱仪(FTIR)方法研究了氯化钙对尼龙612聚集态结构的影响。结果表明,氯化钙的引入,破坏了尼龙613的结晶,使其由结晶态转变成无定形。红外光谱结果证实钙离子能够插入尼龙612分子链,破坏尼龙612的氢键,与尼龙612分子链上的羰基发生配位作用,使尼龙612由结晶态转变为无定形态。

关键词：氯化钙尼龙612 形态结构

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增强增韧抗静电尼龙612材料的制备及性能

工程塑料应用 2017年第6期45卷 52-55页

作者：佘进娟王承刚张学锋任业伟高福欣中国兵器工业集团第五三研究所余姚分所浙江余姚315400

采用熔融共混法制备了增强增韧抗静电尼龙(PA)612材料,探讨了抗静电剂种类及用量对PA612材料抗静电性能的影响,同时研究了玻璃纤维(GF)和增韧剂三元乙丙橡胶接枝马来酸酐用量对材料力学性能的影响。抗静电性能测试结果表明,石墨烯、碳... 详细信息

采用熔融共混法制备了增强增韧抗静电尼龙(PA)612材料,探讨了抗静电剂种类及用量对PA612材料抗静电性能的影响,同时研究了玻璃纤维(GF)和增韧剂三元乙丙橡胶接枝马来酸酐用量对材料力学性能的影响。抗静电性能测试结果表明,石墨烯、碳纳米管在表面电阻方面的渗流阀值明显小于导电炭黑,即石墨烯、碳纳米管对PA612的抗静电效果优于导电炭黑;高用量下,添加碳纳米管的材料表面电阻比添加石墨烯的低一个数量级,但碳纳米管的成本较高。力学性能测试结果表明,GF能大幅提高材料的拉伸与弯曲强度,增韧剂能大幅提高材料的冲击性能,当增韧剂质量分数不高于10%时,材料的拉伸与弯曲强度下降幅度较小。当抗静电剂石墨烯、GF及增韧剂质量分数分别为3%,40%和10%时,制得的PA612材料具有较好的综合性能,其拉伸强度为120 MPa,弯曲强度为210 MPa,常温缺口冲击强度为10 k J/m^2,-45℃缺口冲击强度为9.6 k J/m^2,表面电阻为1×1011Ω,可满足PA612在储存、运输和使用过程中的抗静电要求。

关键词：尼龙612 增强增韧抗静电炭黑石墨烯碳纳米管玻璃纤维力学性能

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以水为介质合成尼龙612的研究

以水为介质合成尼龙612的研究

作者：李晓光郑州大学

学位级别：硕士

1．十二碳二元酸和己二胺以水为介质合成出尼龙612，对合成产物的中间和终端产品用红外光谱和核磁共振进行了确认。完成了尼龙612工业化所必需的中试和试生产，所合成的尼龙612其主要性能指标达到或超过了国外著名公司以乙醇为介质生产... 详细信息

1．十二碳二元酸和己二胺以水为介质合成出尼龙612，对合成产物的中间和终端产品用红外光谱和核磁共振进行了确认。完成了尼龙612工业化所必需的中试和试生产，所合成的尼龙612其主要性能指标达到或超过了国外著名公司以乙醇为介质生产的尼龙612水平，这说明以水为介质合成的尼龙612性能优良，具有广阔的发展前景。与原来的生产方法相比，以水为介质的合成尼龙612的方法具有成本低，反应条件温和，环境友好的特点。这种合成方法属于绿色化学合成，是21世纪世界化学合成的方向。 2．用DMA研究了尼龙612的动态力学行为，确定了其α、β、γ转变峰的转变温度，测试频率为33.3Hz时，尼龙612的α、β和γ松弛转变温度分别为73.2℃、-40.9℃、-134.5℃。尼龙612存在着较强的低温内耗峰，说明耐寒性和低温韧性比较好。随测试频率的增大，贮能模量E’呈非线性的升高，tanδ呈增大的趋势，玻璃化转变峰的峰值不同程度地向高温方向移动，且玻璃化转变峰的温度范围有不同程度的加宽。并求出尼龙612的α转变的表观活化能为21.8kJ／mol。 3．用偏光显微镜(PLM)研究了从180℃～T范围等温熔体结晶时尼龙612的球晶形态与生成条件，发现随结晶条件不同，可生成正环状球晶、正(负)光性放射状四瓣球晶、串晶、六瓣环状晶体和正光性羽状晶体七种不同形态的结晶。用WAXD研究了尼龙612的晶型转变，低温下结晶得到尼龙612的β晶型，随结晶温度的升高β晶型转变为α晶型。产生这种现象的原因可能是在低温下结晶，分子链不容易进行运动，呈反向排列，分子链间只能形成部分氢键，而呈现β晶型。在较高的温度下结晶，分子链能够吸收较多的能量，由于热活化作用，分子链容易运动，而呈现顺向排列，分子链间的氢键全部被利用，由于氢键的键能较大，分子链间力较大，进而形成一种稳定的晶型即α晶型。 4．通过DSC对尼龙612的熔融行为进行了研究，确定了尼龙612平衡熔点T=217.1℃，玻璃化转变温度T=48.2℃。尼龙612样品经过不同的热处理后，其熔融行为发生较大的变化，出现了两个熔融峰，低温熔融峰与退火温度相近，这主要是由于一些不规整分子链的结晶，其晶体完善程度较差，在退火温度下等温结晶形成了相应于退火温度的结晶体，在熔融过程中，当温度升高到退火温度时即发生熔融，出现一熔融峰。 5．用DSC研究了尼龙612的等温和非等温结晶动力学。在等温结晶过程中得到的Avrmi指数n在1.81～2.32之间，由理论分析，推测石油尼龙612等温结晶可能是一维生长和二维盘状生长。由Arrhenius方程求得石油发酵尼龙612的等温结晶活化能⊿E=-209.5kJ／mol。在非等温结晶过程中，半结晶期t随降温速率φ增大成指数下降，表明结晶速率随降温速率的增大而提高。由Mandelkern和Jeziorny法处理得到的主结晶期Avrmi指数n在1.51～2.0之间，认为石油发酵尼龙612非等温结晶过程中，结晶成核为三次成核，晶体生长方式为一维生长。由莫志深等人的方法分析尼龙612非等温结晶过程得到a值在0.732～0.795之间。用Kissinger方法求出石油发酵尼龙612的非等温结晶活化能为⊿E=-90.76kJ／mol。 6．通过TG对尼龙612的热降解过程和机理进行了研究，在氮气气氛中，尼龙612的热降解过程为一步反应。用Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa技术对尼龙612的热降解过程进行了动力学处理，两种方法得到尼龙612的热降解活化能分别为241kJ／mol和238kJ／mol。假定不同的热降解机理，用Coats-Redfern方法对尼龙612的活化能进一步进行了计算，通过与Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa技术得到的结果进行比较，确定尼龙612的热降解过程是按R或F机理进行的。

关键词：尼龙612 水合成结晶形态多重熔融热降解结晶动力学

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尼龙612的共混改性研究进展

河南化工 2024年第11期41卷 33-35页

作者：马原腾夏学莲周振伟李杭吴昊陈磊丁幸果河南城建学院材料与化工学院河南平顶山467041

尼龙612(PA612)是一种性能优异的工程塑料。综述了PA612共混改性的研究进展,针对其在某些特定的应用领域性能上存在的不足,总结了接枝马来酸酐、热塑性聚氨酯、PA1012、玻纤、氢氧化物、二维氧化铝等材料对PA612进行的共混改性以及不同... 详细信息

尼龙612(PA612)是一种性能优异的工程塑料。综述了PA612共混改性的研究进展,针对其在某些特定的应用领域性能上存在的不足,总结了接枝马来酸酐、热塑性聚氨酯、PA1012、玻纤、氢氧化物、二维氧化铝等材料对PA612进行的共混改性以及不同材料对其性能的影响,对PA612在改性发展方向进行了展望。

关键词：尼龙612 共混改性