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尼龙46

化工新型材料 1990年第11期18卷 17-20页

作者：郭秀春上海高桥石化公司化工厂研究所

尼龙46是一种新颖工程塑料,由于其独特的性能,引起了人们的关注。本文介绍尼龙46的制法、特性、成型加工及其应用。尼龙46是荷兰DSM公司开发的新型尼龙材料,其商品名为Stanylo与尼龙6和66相比,它具有较高的熔点、韧性和高温尺寸稳定性,... 详细信息

尼龙46是一种新颖工程塑料,由于其独特的性能,引起了人们的关注。本文介绍尼龙46的制法、特性、成型加工及其应用。尼龙46是荷兰DSM公司开发的新型尼龙材料,其商品名为Stanylo与尼龙6和66相比,它具有较高的熔点、韧性和高温尺寸稳定性,已引起人们的关注,但直到前几年仍未能大批量生产,其原因在于:采用传统方法难以合成高分子量尼龙46。尼龙46的熔点高,采用高温熔融聚合易发生氧化分解和热分解反应,且可能发生丁二胺环合等副反应;采用溶液聚合,则反应很慢。

关键词：尼龙尼龙46 工程塑料

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尼龙46

塑料科技 1989年第2期17卷 46-50页

作者：柳连

前言最近,工程塑料的发展是很惊人的。工程塑料不仅仅体现在数量上的增长,而且它涉及到的种类也很多,按照各自具有的功能,做到了细致的分别使用。因此,虽然统称为工程塑料,可是从大量使用的通用工程塑料到价格昂贵且具有特殊物性的超... 详细信息

前言最近,工程塑料的发展是很惊人的。工程塑料不仅仅体现在数量上的增长,而且它涉及到的种类也很多,按照各自具有的功能,做到了细致的分别使用。因此,虽然统称为工程塑料,可是从大量使用的通用工程塑料到价格昂贵且具有特殊物性的超级工程塑料之间却有着广泛的类别。在数量上,属于五大工程塑料的尼龙、

关键词：尼龙46 树脂合成

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尼龙46的制备及性能研究

尼龙46的制备及性能研究

作者：范晓庆浙江工业大学

学位级别：硕士

尼龙46(PA46)是一种性能非常优异的聚酰胺,广泛用于汽车和电子等工业领域。但是国内尼龙46的合成研究仍处于起步阶段,一直处于国外DSM的垄断状态,而且科技发展已对材料性能形成严峻的考验,纯尼龙46已经很难满足需求。而纳米复合材料是... 详细信息

尼龙46(PA46)是一种性能非常优异的聚酰胺,广泛用于汽车和电子等工业领域。但是国内尼龙46的合成研究仍处于起步阶段,一直处于国外DSM的垄断状态,而且科技发展已对材料性能形成严峻的考验,纯尼龙46已经很难满足需求。而纳米复合材料是目前材料科学领域的研究热点之一,石墨烯具有优良的物理和化学特性,己成为复合材料领域的一个重要研究方向。鉴于以上原因,本文首先采用Hummers法氧化石墨得到氧化石墨烯(GO),并对其在水中的形态和分散状况以及氧化程度进行了表征。然后,在三氟甲基磺酸稀土催化剂催化下对尼龙46的合成进行了研究,并进行了相关表征,并分别探讨了预聚反应温度、时间,后缩聚反应温度、时间,和稀土催化剂种类和用量对合成的影响,得出了最佳合成条件为:(1)取丁二胺2.75g和己二酸4.5g加入到130ml NMP中,70℃反应20min,100℃反应1h,加入0.8%wt的三氟甲基磺酸镧,升温至150℃,反应2h,再升温至170℃,反应2h,然后将反应液减压蒸馏,得预聚物。(2)将所得的预聚物转入圆底烧瓶中,抽真空(1OOpa),加热到255°C,反应4h,得PA46。最后,以石墨烯氧化物GO和尼龙46为原料,通过溶液共混法制备出PA46/石墨烯氧化物纳米复合材料,并采用扫描电子显微镜SEM、X射线衍射仪XRD、差示扫描量热仪DSC、动态力学分析仪DMA、热失重分析仪TGA等检测手段对复合材料的综合性能进行研究,得到如下结论:TEM分析表明采用Hummers法成功制备氧化石墨烯,而氧化石墨烯能均匀分散于PA46基体中;XRD和DSC分析表明氧化石墨烯的加入会影响PA46基体的晶体尺寸,增加PA46基体的结晶度、结晶温度、结晶速率等,但不影响其晶型。这是因为氧化石墨烯起到成核剂作用使PA46基体的结晶性能增强。DMA分析表明PA46/GO复合材料的储能模量明显的高于纯PA46的储能模量,证明加入GO使得该复合材料的力学性能得到了相应的提高。TGA分析表明由于GO片层的加入,PA46的热稳定性得到一定程度的提高。复合材料热稳定性的增加,可能是均匀分散的GO具有优越的热稳定性,在PA46基体中形成防护层。GO对热稳定性的提高不仅与加入量有关还与其在基体中的分散状况有关。

关键词：尼龙46 氧化石墨烯三氟甲基磺酸稀土催化剂热学性能结晶行为力学性能

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尼龙46的开发与应用展望

化工新型材料 1997年第8期25卷 26-27页

作者：汪多仁吉化公司石井沟联合化工厂 132105

本文论述了尼龙46的性能。研制和应用状况、新技术的开发动向，并探讨了扩大应用范围等发展前景。

关键词：尼龙46 尼龙塑料性能

尼龙46对尼龙66与聚碳酸酯结晶行为的影响

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尼龙46对尼龙66与聚碳酸酯结晶行为的影响

作者：郜娅郑州大学

学位级别：硕士

尼龙46作为一种工程塑料，具有强韧性、耐热性好、高温尺寸稳定性等优异性能，而这些优异的性能大多与其高结晶度、完善的球晶结构和快的结晶速度有关。国内外的研究多集中在其化学合成、热行为与晶体结构上，而对尼龙46熔融结晶过程的... 详细信息

尼龙46作为一种工程塑料，具有强韧性、耐热性好、高温尺寸稳定性等优异性能，而这些优异的性能大多与其高结晶度、完善的球晶结构和快的结晶速度有关。国内外的研究多集中在其化学合成、热行为与晶体结构上，而对尼龙46熔融结晶过程的研究只有少数报道。对尼龙46熔融结晶过程的研究不仅是高聚物基础研究的补充，也可为尼龙46的成型加工过程提供一些理论指导。由于尼龙46有很高的熔点，是一种理想的高分子成核剂，尤其是作为尼龙类的成核剂，具有良好的相容性。本工作以尼龙46为尼龙66和聚碳酸酯的成核剂，考察了尼龙46的加入对尼龙66和聚碳酸酯等温结晶过程、非等温结晶过程和结晶形态的影响。 1．尼龙46的等温结晶、非等温结晶过程与结晶形态的研究通过尼龙46在不同结晶温度下等温结晶过程的考察，发现随着结晶温度的提高，结晶吸热峰峰形变宽，结晶速度下降;用Avrami方程描述了尼龙46的等温结晶动力学，发现尼龙46等温结晶初期的生长方式符合Avrami模型，Avrami指数n=3～4，这可能是初期成核作用的时间依赖性、均相成核和异相成核同时存在，但随着结晶时间的延长，结晶生长方式不再符合Avrami模型;由Hoffman-Weeks公式求得尼龙46的平衡熔点为303.9℃;由Arrhenius公式求得尼龙46的等温结晶活化能为557.5kJ/mol;由Lauritzen-Hoffman方程求得尼龙46的端表面自由能为135.3erg/cm。通过尼龙46在不同冷却速率下非等温结晶过程的考察，发现尼龙46的结晶峰随着冷却速率的增加，向低温移动，峰形也由尖锐变得宽平;用Eopxobckuü法对尼龙46的非等温结晶动力学进行描述，结果表明尼龙46的非等温结晶过程中存在明显的二次结晶现象，且结晶初期与后期的成核机理有明显的差异;用Ozawa方程描述了尼龙46的非等温结晶动力学，结果表明其Avrami指数随着结晶温度的升高而增大，这与尼龙46复杂的结晶成核机理有关;用Jeziorny法处理了尼龙46的非等温结晶动力学，并与Avrami方程处理尼龙46非等温结晶动力学过程进行了比较。通过对尼龙46在298℃～320℃下熔融3min～60min结晶形态的研究，发现随着熔融温度的升高，球晶尺寸先增大后减小，最后趋于稳定，约为20μm，其中在310℃熔融的样品球晶尺寸最大，约为40μm;熔融时间在30min以下均可生成排列紧密、尺寸均匀的球晶，且随着熔融时间的延长，球晶尺寸先增大后减小其中熔融10min的样品球晶尺寸最大，约为40gm;冷却方式对尼龙46的结晶形态影响较大，其中冰盐水淬火有利于生成结晶紧密，球晶尺寸均匀的样品。 2．尼龙46对尼龙66等温结晶、非等温结晶过程及结晶形态的影响用Avrami方程对尼龙66及添加不同含量尼龙46的样品的等温结晶动力学进行了描述，得到一系列等温结晶动力学参数，随着尼龙46含量的增加，其结晶速率先增大后减小，其中含量为3％的样品结晶速率最大;随着尼龙46含量的增加，尼龙66的熔融峰先向高温移动后向低温移动，用Eopxobckuü法对其进行非等温结晶动力学的处理，尼龙46的加入对其非等温结晶动力学的影响显著;尼龙46的加入都可减小尼龙66的球晶尺寸，细化球晶，增加结晶程度，且随着含量增加，球晶尺寸有先减小后增大，最后趋于稳定的趋势。 3．尼龙46对聚碳酸酯结晶形态的影响研究了结晶时间对聚碳酸酯结晶形态的影响，发现球晶直径随结晶时间的延长，呈现出线性增长的趋势，并求得其关系式;考察了退火过程对聚碳酸酯结晶形态的影响，发现退火过程可大大增加聚碳酸酯的球晶尺寸，并且经过退火过程的样品生成的球晶也较完善;考察了退火温度对聚碳酸酯结晶形态的影响，发现较低的退火温度有利于形成较大、排列较疏散的球晶，较高的退火温度有利于形成尺寸均匀、排列较紧密的球晶。考察了退火时间对聚碳酸酯结晶形态的影响，结果表明，只有退火时间在30min以上才对结晶形态有明显的影响，且随着退火时间的延长，球晶尺寸变化不大，稳定在30μm;考察了尼龙46对聚碳酸酯结晶形态的影响，结果表明尼龙46的加入没有起到预期成核剂的作用，而在一定程度上抑止了聚碳酸酯的结晶，这对于作为光学替代品的聚碳酸酯来说应该是有利的。

关键词：尼龙46 尼龙66 聚碳酸酯熔融结晶过程结晶形态

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工程塑料——尼龙46

工程塑料应用 1990年第1期18卷 50-53,12页

作者：邓如生岳阳石油化工总厂研究院

本文介绍了尼龙46的合成,结构、特性与用途。指出尼龙46作为一种高强度的耐高温工程塑料,有着广阔的应用前景。

关键词：工程塑料尼龙46

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新型尼龙46工程塑料的性能及应用

工程塑料应用 2000年第11期28卷 31-33页

作者：吴全德郝源增聚赛龙工程塑料有限公司广东顺德528305

综述了新型尼龙46工程塑料的合成及发展过程,从微观结构上分析了尼龙46和尼龙6、尼龙66等其它工程塑料熔点、结晶度、玻璃化转变温度以及结晶速率的差异,进而讨论了尼龙46和其它工程塑料性能上的差别,并简述了尼龙46的应用领域、加工注... 详细信息

综述了新型尼龙46工程塑料的合成及发展过程,从微观结构上分析了尼龙46和尼龙6、尼龙66等其它工程塑料熔点、结晶度、玻璃化转变温度以及结晶速率的差异,进而讨论了尼龙46和其它工程塑料性能上的差别,并简述了尼龙46的应用领域、加工注意事项以及今后的研究、开发方向。

关键词：尼龙46 性能合成熔点结晶度玻璃化结晶

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高分子量尼龙46在超临界二氧化碳中的合成

高分子量尼龙46在超临界二氧化碳中的合成

作者：黄凯金暨南大学

学位级别：硕士

尼龙46的分子结构规整,具有高熔点及高结晶度,是一种具有良好力学性能及耐高温性的工程塑料。超临界二氧化碳(SC-C02)具有惰性、无毒、不燃及环境友好等优点,是一种优良的绿色溶剂,可用于取代传统的有机溶剂。本学位论文的主要研究内容... 详细信息

尼龙46的分子结构规整,具有高熔点及高结晶度,是一种具有良好力学性能及耐高温性的工程塑料。超临界二氧化碳(SC-C02)具有惰性、无毒、不燃及环境友好等优点,是一种优良的绿色溶剂,可用于取代传统的有机溶剂。本学位论文的主要研究内容是在SC-C02中合成高分子量尼龙46,以期开发出一条合成尼龙46的新方法。探索了在SC-C02中通过两步法合成尼龙46,制备过程分为预缩聚及后缩聚两步。起始原料采用pH为7.26的尼龙46盐,采用正交设计考察了反应温度、时间及压力对产物分子量的影响。获得制备高分子量尼龙46的较优条件：预缩聚在190℃下反应2h;然后在280℃进行后缩聚反应,反应3 h。两步反应中SC-C02的压力皆为35 MPa。获得产物的相对粘均分子质量为25900。进一步优化合成条件,后缩聚反应结束后对反应体系进行抽真空1 h,产物的分子量提高到35600。对两步法进行改进,新的方法称之为一步三段法。聚合过程如下：第一阶段,使用pH为7.26的尼龙46盐在190℃反应2 h,反应釜内SC-C02的压力为30 MPa;第一阶段结束后,将釜内气体排出,重新注入干燥的液态SC-C02,将反应釜的温度升高到280℃,进行第二阶段的反应,反应3 h,釜内压力可达15MPa;第三阶段,对反应体系进行抽真空45 min,反应釜内的温度为270～280℃。获得产物的相对粘均分子质量高达48200。探索了尼龙46与无机纳微米粒子在SC-C02中的同步合成。为除去尼龙46缩聚过程中生成的副产物水,促进反应向右移动,采用正硅酸乙酯为前驱体与水反应,进行尼龙46与纳米二氧化硅在SC-C02中的同步合成研究。结果获得了相对粘均分子质量为53400的尼龙46,同时也获得了直径小于1μm的球状SiO2粒子。对尼龙46样品进行表征。傅里叶红外光谱测试(FT-IR)表明,样品具有聚酰胺的所有特征吸收峰,成功地合成出尼龙46。差示扫描量热法测试(DSC)表明,尼龙46的熔点约为310℃,玻璃化转变温度为67℃,相对结晶度最高达到64.3%。热重分析(TG)表明,尼龙46从390℃开始分解,450℃时分解速率达到最大,是一种优良的耐高温材料。用DSC法进行尼龙46样品(分子量为48200)的非等温结晶动力学研究,分别用Ozawa、Jeziorny及莫自深法进行数据处理及分析。结果表明：Ozawa法不适合用于描述本实验条件下尼龙46的非等温结晶过程;Jeziorny法处理结果表明尼龙46的结晶过程分为两个阶段,第一阶段为主结晶阶段,其n值为3-4;第二阶段为晶体的二次生长阶段,n约为1。莫自深法处理尼龙46的结晶过程,在选定的结晶区域内具有较好的线性关系,得到F(T)为0.72～1.06,a值近似为1.3。

关键词：尼龙46 超临界二氧化碳两步法一步三段法纳米粒子的合成非等温结晶动力学

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尼龙46纤维的开发

产业用纺织品 1993年第2期11卷 37-40页

作者： K. Kudo M. Mochizuki 钱毅

引言尼龙46(聚亚丁基己二酸胺)是由Carothers于1938年与尼龙66一起首先提出的,尼龙66已成功地进行了商业化生产,而尼龙46的研制尚不够,影响这一原料工业开发的主要障碍可能是难以得到高分子量的聚合体。最近采用二步预聚合法,即预聚合... 详细信息

引言尼龙46(聚亚丁基己二酸胺)是由Carothers于1938年与尼龙66一起首先提出的,尼龙66已成功地进行了商业化生产,而尼龙46的研制尚不够,影响这一原料工业开发的主要障碍可能是难以得到高分子量的聚合体。最近采用二步预聚合法,即预聚合体的制备已成功地克服了这一问题。

关键词：尼龙46 纤维开发