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金属有机配位聚合物荧光及小分子识别

广州化工 2014年第1期42卷 35-37,39页

作者：李志法福建师范大学化学与化工学院福建福州350007

金属有机配位聚合物不仅结构多样,而且在光学、电学、磁学、气体储存和分离等领域有着巨大的应用前景。众所周知,配位聚合物的性能与结构有着紧密的联系。当前晶体工程学的重要任务是选择合适的有机配体和金属离子,根据晶体工程原理和... 详细信息

金属有机配位聚合物不仅结构多样,而且在光学、电学、磁学、气体储存和分离等领域有着巨大的应用前景。众所周知,配位聚合物的性能与结构有着紧密的联系。当前晶体工程学的重要任务是选择合适的有机配体和金属离子,根据晶体工程原理和自组装规律,通过调控影响反应过程的各种因素,从而获得结构新颖、性能独特金属有机配位聚合物。利用金属有机配位聚合物的荧光性质在小分子识别方面已进行了广泛的研究。本文综述了金属有机配位聚合物的荧光产生原理及小分子识别方面的应用。

关键词：金属有机配位聚合物荧光小分子识别

波浪形一维链状镉配合物的合成、结构及分子识别性能

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应用化学 2017年第9期34卷 1093-1098页

作者：黄秋颖林肖漪王勇朱永朝河南工业职业技术学院化学工程系河南南阳473000 南阳市第一中学河南南阳473000 郑州大学化学与分子工程学院郑州450001

以四水合硝酸镉(Cd(NO_3)_2·4H_2O)与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-BrPhH_3IDC)和草酸铵通过水热反应,合成了一个波浪形一维链状配合物{[Cd(o-BrPhH_2IDC)_2(H_2O)]·H_2O}_n(1)。并通过元素分析、傅里叶变换红外光谱、热重分析和单... 详细信息

以四水合硝酸镉(Cd(NO_3)_2·4H_2O)与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-BrPhH_3IDC)和草酸铵通过水热反应,合成了一个波浪形一维链状配合物{[Cd(o-BrPhH_2IDC)_2(H_2O)]·H_2O}_n(1)。并通过元素分析、傅里叶变换红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射等技术手段对配合物1进行了表征。结果表明,配合物1为正交晶系,Pbca空间群。配合物1在316 nm波长激发下,在356 nm处有最大的荧光发射峰。配合物1对小分子具有识别性能,乙腈使配合物荧光强度明显增强,甲醇、乙醇使配合物荧光强度明显减弱,而吡啶处理后的样品在356 nm附近的发射峰消失,显示对吡啶有识别作用。

关键词： Cd-配合物咪唑二羧酸晶体结构荧光性能小分子识别

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环糊精超分子化学研究的新进展

化学研究与应用 2001年第1期13卷 27-32页

作者：王南平余晓冬陈洪渊南通师范学院化学系江苏南通226007 南京大学化学化工学院江苏南京210093

本文综述了环糊精衍生物的合成及对小分子的识别作用 ,环糊精在电极表面的自组装以及环糊精与冠醚。

关键词：环糊精超分子自组装协同作用衍生物合成小分子识别客体分子轮烷多轮烷生物酶模拟

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基于金属有机框架的探针制备及其性能研究

基于金属有机框架的探针制备及其性能研究

作者：温雨晴河北工业大学

学位级别：硕士

离子和小分子对人体的健康和生态平衡起着重要的作用,过量的离子或有害小分子可能会产生疾病、造成大气污染或水污染等,因此对离子的检测是必不可少的。金属有机框架(MOF)是一种新型多孔晶体材料,这种材料具有良好的光学性质和比表面积... 详细信息

离子和小分子对人体的健康和生态平衡起着重要的作用,过量的离子或有害小分子可能会产生疾病、造成大气污染或水污染等,因此对离子的检测是必不可少的。金属有机框架(MOF)是一种新型多孔晶体材料,这种材料具有良好的光学性质和比表面积大、孔隙率大等结构优势,其中NH-MIL-101(Al)具有较大的比表面积,由于其框架柔韧性好,遇到外界因素的刺激可以在大孔和窄孔两种形态中转变,因此在化学传感器领域成为研究热点。本论文主要围绕MOF材料展开研究,通过直接合成法和合成后修饰法合成了六种探针,主要工作如下:1、选择1,3-苯二甲酸(Hbdc)和二咪唑基苯(1,4-dimb)同时作为两个配体,分别与硝酸铜和硫酸铜反应得到金属配合物1和2。通过FT-IR、PXRD、TG等方法对配合物进行表征,并利用单晶衍射对1和2晶体结构进行解析及分析。然后探究了二者在不同溶剂中的荧光强度及对小分子(NB、TNT)的识别性能,结果显示配合物1和2均可与CHCN分子进行有效配位,并且1和2都具有良好的检测硝基苯(NB)和三硝基甲苯(TNT)的能力,配合物2表现出对TNT有最强的识别作用。2、通过3,4-二羟基苯甲醛和1-芘甲醛分别与NH-MIL-101(Al)进行醛胺缩合反应制备了探针3和4,通过荧光光谱测试进行离子识别。探针3不具备荧光识别的特殊性能;探针4可以准确的识别出Cu、Fe、Cr、Hg和CO,对Cu的识别最灵敏,最低检出限可达7.18×10 mol/L,对CO的最低检出限为1.62×10 mol/L,它的抗干扰性能较强。3、选用具有较大刚性平面的2,3-二氨基吩嗪作为荧光基团,与4-甲酰基苯甲酸经过醛胺缩合反应合成探针5,将5通过酰胺反应修饰在NH-MIL-101(Al)上制备配合物6。通过紫外-可见光谱测试和荧光光谱测试对5和6进行离子识别。在紫外光谱中,探针5可以识别Ag和F,对Ag可以实现裸眼识别,最低检出限分别为1.68×10 mol/L、6.63×10 mol/L;探针6可以识别CO,最低检出限为1.77×10 mol/L。在荧光光谱中,探针5可以识别Ag,对Ag的最低检出限为8.25×10 mol/L;探针6可以识别Cu、Fe、Cr、Hg和HSO,其中对Cu的识别最为灵敏,检出限最低可达6.33×10 mol/L。

关键词：金属有机框架晶体结构小分子识别离子识别吩嗪

基于含氮及两性离子型羧酸配体的配位聚合物：结构、荧光识别及磁性研究

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基于含氮及两性离子型羧酸配体的配位聚合物：结构、荧光识别及磁...

作者：谭清华内蒙古大学

学位级别：硕士

近年来,对配位聚合物的研究越来越受到关注,不仅因其结构的多样性以及可设计性,而且因其在例如非均相催化、气体存储与分离、药物缓释、化学传感、磁性等方面的潜在应用。基于此研究背景,本论文着重在配位聚合物的分子选择性识别和磁性... 详细信息

近年来,对配位聚合物的研究越来越受到关注,不仅因其结构的多样性以及可设计性,而且因其在例如非均相催化、气体存储与分离、药物缓释、化学传感、磁性等方面的潜在应用。基于此研究背景,本论文着重在配位聚合物的分子选择性识别和磁性方面开展了研究工作。主要研究工作如下：1.我们选用了一个含路易斯碱性位点(N)的四羧酸配体与Eu(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)在溶剂热的反应条件下合成了两个同构的Eu(Ⅲ)-MOF(1)和Gd(Ⅲ)-MOF(2)。这两个配合物是二维微孔结构,吡啶上的氮原子指向孔道。两个配合物分别发红色荧光和蓝色荧光,Eu(Ⅲ)-MOF的红荧光是Eu(Ⅲ)的特征荧光,而Gd(Ⅲ)-MOF的荧光是配体的荧光。考虑到配合物的微孔结构、路易斯碱性位点以及发光特性,我们进行了荧光识别研究。研究表明两个配合物都表现较好的在水体系里对污染物邻、间、对硝基苯酚的选择性识别作用,其中Gd(Ⅲ)-MOF还表现出对Fe(Ⅲ)离子的选择性识别现象。这一发现对水体里污染物检测以及在生物体内起着重要作用的Fe(Ⅲ)离子的检测都有重要的指导意义。2.我们利用了一类两性离子型羧酸配体以及叠氮离子与过渡金属离子Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)自组装得到了四个配位聚合物：配合物[Mn3(L2)(N3)6(H2O)4] (3)、[Co3(L3)(N3)6(H2O)6] (4) (L2=1,1’-双(4-羧基苯基)-4,4’-联吡啶,L3=1,2,4,5-四(4-羧基吡啶基-1-亚甲基)苯)、(5)和[Co3(L2)4(N3)2(H2O)2]·4NO3 (6) (L4=氯化[4-(1-羧基苯基)吡啶-3)苯甲酸],L2=二氯[1,1’-双(4-羧基苯基)-4,4’-联吡啶]。配合物3和4的结构中均为基于羧基叠氮混桥桥联且以AABAA交替桥联方式的一维链,进而链又由两性离子型羧酸配体连接形成二维层结构。其中配合物3的交替混桥为(EO-N3)(OCO)和(EO-N3)2,配合物4的交替混桥为(EO-N3)(OCO)2和(EO-N3)2我们对其进行了磁性研究,研究表明(EO-N3)(OCO)和(EO-N3)2桥在Mn(Ⅱ)之间传递反铁磁相互作用,而(EO-N3)(OCO)2和(EO-N3)2桥在Co(Ⅱ)离子间传递铁磁相互作用,但未表现出磁有序行为。配合物5和6都是基于三核单元且金属离子之间都是由(μ-COO)2(μ2-O)桥桥联的。前者的Mn(Ⅱ)之间的氧桥原子由羧基提供,且三核单元由有机配体连接形成一维链结构;后者Co(Ⅱ)之间的的氧桥原子由水分子提供,且三核单元由有机配体连接形成三维结构。对其进行的磁性研究表明(μ-COO)2(μ2-O)桥在Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)之间都传递反铁磁相互作用,我们对配合物3、5和6都进行了磁性拟合且拟合值都在合理范围内。3.利用两个同分异构的两个两性离子羧酸配体与过渡金属离子合成了五个晶体结构,并对其中的同晶结构进行了结构分析和比较。

关键词：配位聚合物荧光小分子识别磁性

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蛋白变性、纤维化的检测及其生物材料应用

蛋白变性、纤维化的检测及其生物材料应用

作者：李振华吉林大学

学位级别：硕士

小分子与蛋白质之间的作用已经被用于各个研究方向,可以被用来实现很多研究目的。本文借助这种特殊作用力主要是为了筛选淀粉样纤维的探针和构筑新型荧光纳米粒子。蛋白质的错误折叠导致的淀粉样结块是诱发很多相关疾病的关键因素。对... 详细信息

小分子与蛋白质之间的作用已经被用于各个研究方向,可以被用来实现很多研究目的。本文借助这种特殊作用力主要是为了筛选淀粉样纤维的探针和构筑新型荧光纳米粒子。蛋白质的错误折叠导致的淀粉样结块是诱发很多相关疾病的关键因素。对于具有对淀粉样蛋白形成过程的监测功能和抑制效力的新型小分子的开发和研究是目前迫切需要的。在这项研究中,利用小分子和变性蛋白质之间的作用,我们研究了一种传统的染料小分子-溴酚蓝(BPB),具有能够精确的特异性识别淀粉样蛋白的能力以及有效的阻碍淀粉样蛋白的形成。选取牛胰岛素作为淀粉样蛋白模型,在牛胰岛素纤维化的过程中,利用BPB作为监测小分子成功还原了牛胰岛素纤维化的三个阶段。当BPB作为抑制剂加入牛胰岛素体系中时,使得纤维化进程显著减速,并且大大降低了淀粉样的总量甚至是完全抑制。TBNCs纳米粒子是我们设计构筑的一种具有良好的生物相容性的新型水溶性纳米粒子,加热的牛血清白蛋白作为纳米粒子的骨架。由于硫黄素T(ThT)已经普遍被用来作为淀粉样纤维的染料,其可以与淀粉样纤维特异性结合。因此,在加热牛血清白蛋白的过程中,将ThT掺杂于牛血清白蛋白的骨架中。由于牛血清白蛋白变性生成类似于淀粉样纤维的结构,所以利用ThT与变性牛血清白蛋白之间的结合力,构筑了TBNCs的纳米粒子。工艺简单,成本低廉,绿色环保,良好的生物相容性,较强的荧光性质都使得该纳米粒子值得推广应用。此外,TBNCs可以标记DNA。尤其是作为核仁的染料,是这个纳米粒子的独特之处。文章中,该纳米粒子已成功被用来标记HeLa细胞的核仁。

关键词：小分子识别淀粉样纤维纳米粒子荧光蛋白纳米粒子生物影像核仁染色

ESI-质谱法探测人类成熟microRNA G-四链体结构的形成及识别

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ESI-质谱法探测人类成熟microRNA G-四链体结构的形成及识别