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Ag（Ⅲ）配离子氧化氨基化合物的反应动力学及机理研究

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Ag（Ⅲ）配离子氧化氨基化合物的反应动力学及机理研究

作者：王合叶河北大学

学位级别：硕士

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)氧化氨基化合物：乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、双甘肽和对氨基苯磺酸钠的反应动力学及机理。分别探讨了[还原剂]、[IO4-]、[OH-]、离子强度的变化对反应体系的表观速率常数kob... 详细信息

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)氧化氨基化合物：乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、双甘肽和对氨基苯磺酸钠的反应动力学及机理。分别探讨了[还原剂]、[IO4-]、[OH-]、离子强度的变化对反应体系的表观速率常数kobs的影响,求出了不同温度下的速控步速率常数及298.2 K的活化参数。在([还原剂]0>>[DPA]0)准一级的条件下,不同的反应体系中,实验结果表明：反应对还原剂乙醇胺、正丙醇胺和对氨基苯磺酸钠分别为一级;对还原剂双甘肽为1.30～1.35级;对还原剂2-氨基-1-丁醇为分数级。同时,三类氨基化合物中乙醇胺和正丙醇胺的速控步速率常数较双甘肽和对氨基苯磺酸钠大,可能是由于醇胺类能与氧化剂生成环状过渡态络合物,且这种络合物稳定性较高所致。另外,2-氨基-1-丁醇的速控步速率常数比乙醇胺小得多,说明空间位阻效应对这类反应的影响较大。研究表明,二过碘酸合银(Ⅲ)氧化各种氨基化合物的反应机理相似。我们提出,[Ag(OH)2(H2IO6)2]5-是二过碘酸合银配离子(Ⅲ)在碱性介质中的主要存在形式,[Ag(OH)2(HIO6)]3-是反应中的活化中心,由此提出的反应机理与我们的实验现象吻合。本文的探讨和研究为有机合成路线设计和分析化学的定量分析提供一定的理论依据。通过此类反应体系的系统动力学及宏观实验的研究,对配合物的微观结构进行了合理的解释,推测反应的中间过渡态配合物的结构和稳定性,这对配位化学理论的发展具有重要的指导意义。

关键词：动力学和机理氧化还原反应二过碘酸合银(Ⅲ) 乙醇胺正丙醇胺 2-氨基-1-丁醇双甘肽对氨基苯磺酸钠

镍（Ⅳ）配离子氧化羧酸类、醇醚类、酰胺类有机物的反应动力学及机理的研究

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镍（Ⅳ）配离子氧化羧酸类、醇醚类、酰胺类有机物的反应动力学及...

作者：张子微河北大学

学位级别：硕士

在二过碘酸合镍氧化有机化合物的反应动力学的研究中,对配合离子的存在形式进行了系统讨论,前人提出了以质子化程度高的[Ni(OH)2(H3IO6)2]2-,本课题组认为此类反应应以低质子化的[Ni(OH)2(H2IO6)2]4-作为配合离子的存在形式,通过去离子... 详细信息

在二过碘酸合镍氧化有机化合物的反应动力学的研究中,对配合离子的存在形式进行了系统讨论,前人提出了以质子化程度高的[Ni(OH)2(H3IO6)2]2-,本课题组认为此类反应应以低质子化的[Ni(OH)2(H2IO6)2]4-作为配合离子的存在形式,通过去离子化反应形成活化中心,活化中心与相应的还原剂反应形成活化络合物中间体,然后再进一步进行内部电子的转移。本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合镍氧化磺基水杨酸、对氨基苯磺酸、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N-N-二甲基甲酰胺、N-N-二甲基乙酰胺的反应动力学,通过实验得出了相应的介质条件,并进一步研究了离子强度、还原剂的浓度、高碘酸根浓度以及氢氧根浓度对反应速率的影响,确定了反应的最佳条件,根据反应的规律,同时按假定的活化中心,推导出相关的反应机理。通过研究发现,反应对磺基水杨酸、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N-N-二甲基甲酰胺、N-N-二甲基乙酰胺的反应级数均为一级,而对对氨基苯磺酸的反应级数为分数级。通过氧化醇醚类、酰胺类的研究发现:还原碳链的长度以及给电子能力的强弱影响反应速率,在同一温度下,速控步速率不同:二乙二醇单乙醚的反应速率大于二乙二醇单甲醚;N-N-二甲基乙酰胺的反应速率大于N-N-二甲基甲酰胺。我们拟定了与实验现象相符的反应机理,并求得了不同温度下速控步的速率常数及298.2K时相应的活化能等热力学参数。通过探讨和实验,验证了配合物低质子化的存在形式的假设更具有合理性。通过对二过碘酸合镍氧化有机物进行研究,不仅可以为化学动力学的研究提供新的有价值的信息,而且对二过碘酸合镍的应用提供了新的发展方向。

关键词：二过碘酸合镍磺基水杨酸对氨基苯磺酸钠二乙二醇单甲醚二乙二醇单乙醚 N-N-二甲基甲酰胺 N-N-二甲基乙酰胺反应动力学氧化还原反应

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新型密胺减水剂合成工艺及性能研究

新型密胺减水剂合成工艺及性能研究

作者：孙飞河南师范大学

学位级别：硕士

本文详细研究了目前常用的高效减水剂的分类及其结构特征，密胺减水剂的国内外研究、应用现状，并且介绍了其减水作用机理和目前所面临的问题。本文介绍了密胺减水剂的传统合成方法及各个反应阶段的反应原理，按照减水剂的高性能化设... 详细信息

本文详细研究了目前常用的高效减水剂的分类及其结构特征，密胺减水剂的国内外研究、应用现状，并且介绍了其减水作用机理和目前所面临的问题。本文介绍了密胺减水剂的传统合成方法及各个反应阶段的反应原理，按照减水剂的高性能化设计原理，引入对氨基苯磺酸钠和氨基磺酸盐两种改性单体，以四步合成工艺制备改性密胺减水剂，对比不同原材料投料比和合成工艺参数所制备的密胺减水剂的减水分散效果;分析并总结了影响减水剂合成及分散性能的一系列因素，通过正交试验优化了合成工艺和相关的参数，找出了显著的影响因素，并对各个试验影响因素进行了分析、优化，最终得出最佳的改性密胺减水剂合成工艺。通过严格控制各个影响因素，提高了改性密胺减水剂的羟甲基化率和磺化率，最终提高了其减水分散性能。在低成本化研究中，使用活性单体尿素取代了三聚氰胺单体以降低其生产成本，研究了不同替代量时改性密胺减水剂的减水分散性能，并对其具体的反应原理进行了探讨。试验结果表明，以四步法合成的对氨基苯磺酸钠改性密胺减水剂（SS-MSM）和氨基磺酸盐改性密胺减水剂（SA-MSM）性能优异。各个反应阶段中，羟甲基化阶段的pH值、反应温度，磺化阶段的pH、反应温度、反应时间，磺化阶段中磺化剂与三聚氰胺的摩尔比，缩合反应中的pH值，缩合时间对减水剂合成性能影响显著。尿素改性的低成本U-MSM合成过程中，尿素的最佳替代量为5%，其减水分散效果没有降低，成本大幅度下降。按照相关的国家标准进行测试，改性的密胺减水剂SS-MSM、SA-MSM的水泥净浆流动度、减水率、水泥适应性和抗压强度比都远远优于市售的传统密胺减水剂（SM）。

关键词：改性密胺减水剂对氨基苯磺酸钠氨基磺酸尿素合成工艺性能

丁腈橡胶/水滑石复合橡胶的制备及老化行为研究

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丁腈橡胶/水滑石复合橡胶的制备及老化行为研究

作者：史政仁西南石油大学

学位级别：硕士

丁腈橡胶是一种具有高弹性的材料,在密封、石油等领域有着广泛的应用,但是橡胶和橡胶制品在加工、储存和使用过程中,老化是一个普遍存在的现象,对于橡胶的耐老化性能研究受到了越来越多的重视。水滑石(LDH)是一种层状双金属氢氧化物阴... 详细信息

丁腈橡胶是一种具有高弹性的材料,在密封、石油等领域有着广泛的应用,但是橡胶和橡胶制品在加工、储存和使用过程中,老化是一个普遍存在的现象,对于橡胶的耐老化性能研究受到了越来越多的重视。水滑石(LDH)是一种层状双金属氢氧化物阴离子型黏土材料,具有热稳定性、离子交换性、记忆效应、阻燃性等,现已成为制备橡胶复合材料的一种热点填料。然而,如何改善水滑石在橡胶中的分散仍然是尚待解决的问题。围绕这些问题,对水滑石进行改性,并系统研究了功能水滑石对丁腈橡胶复合材料力学性能和老化性能的影响,探讨了水滑石改性丁腈橡胶的老化机理。通过共沉淀法制备了硝酸根型水滑石(LDH-NO3),考察了制备过程中反应的pH值,反应温度,反应是否隔绝空气等条件对制备产物的影响。在此基础上,制备了NBR/LDH-NO3复合材料。力学性能测试表明LDH-NO3对复合材料具有补强作用,老化前,当LDH-NO3的量为1份时,NBR/LDH-NO3复合材料的拉伸强度要比空白NBR高10.1%,但当水滑石的量为7份时,NBR复合材料的力学性能有所下降。扫描电镜分析发现NBR/LDH-NO3复合材料断裂面中LDH-NO3周围出现微孔,在拉伸过程中可形成类似银纹的结构,使NBR复合材料的拉伸强度和断裂伸长率得到了提高。ATR谱图显示NBR/LDH-NO3复合材料老化前后C=C双键特征峰面积相对量从1.91变为2.10,C-H相对量从4.56变为4.60,相对量基本不变,据此推测NBR/LDH-NO3复合材料在老化过程中LDH-NO3促进NBR交联的同时,降解反应也在向着正反应方向进行,从而C=C双键和C-H亚甲基的含量达到了平衡,使得NBR/LDH-NO3复合材料的老化后性能变得很差。利用离子交换法对LDH-NO3前体进行改性,制备苯乙烯磺酸型水滑石(LDH-SSS)。X射线衍射、红外光谱和热失重分析测试均表明SSS插入到水滑石层间,得到LDH-SSS。 LDH-SSS和NBR的相容性比LDH-NO3好,在NBR中的分散性明显优于无机物LDH-NO3。力学性能测试表明,LDH-SSS提高了NBR的耐老化性能,当LDH-SSS的量为7份时,老化前后复合材料的拉伸强度的保留率从86.7%提高到130.9%,老化后复合材料的拉伸强度是老化前的1.3倍。NBR复合材料老化前后的ATR谱图显示NBR/LDH-SSS复合材料老化前后C=C双键的相对量从4.97减少到3.94,而亚甲基的含量从3.73增加到5.49,推测NBR/LDH-SSS复合材料的老化机理可能是LDH-SSS降低了硫化速率,且在老化过程中橡胶链上的C=C双键和LDH-SSS发生了接枝反应,从而延缓了老化速率。通过离子交换法制备了对氨基苯磺酸型水滑石(LDH-SAS)。X射线衍射、红外光谱和热失重分析测试均表明SAS成功的插入水滑石层间,得到LDH-SAS。复合材料老化过程中,LDH-SAS能够捕捉氧自由基从而延缓了复合材料的老化速率,使得老化后复合材料的拉伸强度保留率从85%提高到100%。

关键词：丁腈橡胶水滑石对苯乙烯磺酸钠对氨基苯磺酸钠热老化性能力学性能

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真丝绸阳离子接枝印花

丝绸 1978年第1期 24-25页

为了提高真丝绸印花的色泽鲜艳度和色牢度,在学习上海等地区真丝绸阳离子染料接枝染色、印花的启发下,着重对真丝绸阳离子染料活性交链印花工艺进行了试验,试制成耐高温活性交链剂,从而使真丝绸阳离子染料印花的色泽鲜艳度和色牢度达到... 详细信息

为了提高真丝绸印花的色泽鲜艳度和色牢度,在学习上海等地区真丝绸阳离子染料接枝染色、印花的启发下,着重对真丝绸阳离子染料活性交链印花工艺进行了试验,试制成耐高温活性交链剂,从而使真丝绸阳离子染料印花的色泽鲜艳度和色牢度达到新的水平。现将试验情况简要汇报如下:

关键词：印花工艺对氨基苯磺酸钠三聚氯氰真丝绸阳离子染料接枝

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小麦稈锈病药剂防治的几个问题

植物保护 1965年第2期 43-46页

作者：夏禹甸中国农业科学院江苏分院

秆锈病对部份冬麦地区,有严重威胁。虽然病害的流行频率不高,但在流行年份,减产十分严重。目前这些地区小麦能抗秆锈的品种很少,而优良抗锈品种的培育需要较长的时间,并且品种的抗锈性还会丧失。因此,药剂防治还是必要的。现有药剂防... 详细信息

秆锈病对部份冬麦地区,有严重威胁。虽然病害的流行频率不高,但在流行年份,减产十分严重。目前这些地区小麦能抗秆锈的品种很少,而优良抗锈品种的培育需要较长的时间,并且品种的抗锈性还会丧失。因此,药剂防治还是必要的。现有药剂防治秆锈的潜力经过各地多年试验,已经找到一些防治秆锈的有效药剂。有些药剂如氟矽酸钠、氟钡剂、氨基磺酸钙等,在病情严重时也能起一定的保产作用;但

关键词：小麦秆锈病小麦黑锈病小麦病害对氨基苯磺酸钠二硝散 2,4-二硝基硫氰代苯取代苯类杀菌剂保产麦株石硫合剂无机杀菌剂生育期施药药剂药液防治对象氨基苯磺酸

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新型改性脂肪族减水剂的制备方法研究

广东化工 2019年第22期46卷 40-42页

作者：张敏吴井志乔敏朱伯淞冉千平高性能土木工程材料国家重点实验室江苏南京211103 江苏苏博特新材料股份有限公司江苏南京211103

以丙酮(A),甲醛(PA)和对氨基苯磺酸钠(SAS)为原料,氢氧化钠为催化剂,合成了新型改性脂肪族减水剂。研究了合成产品的最佳工艺条件:聚合浓度为45%,n(SAS)︰n(A)=0.4,n(PA)︰n(SAS+A)=1.2,催化剂量为体系总质量的3%,反应时间为3 h,反应温... 详细信息

以丙酮(A),甲醛(PA)和对氨基苯磺酸钠(SAS)为原料,氢氧化钠为催化剂,合成了新型改性脂肪族减水剂。研究了合成产品的最佳工艺条件:聚合浓度为45%,n(SAS)︰n(A)=0.4,n(PA)︰n(SAS+A)=1.2,催化剂量为体系总质量的3%,反应时间为3 h,反应温度为90℃。与市场上脂肪族减水剂相比,合成的族减水剂在减水和保坍方面都具有明显的优势,而且固含量可以达到40%。

关键词：丙酮对氨基苯磺酸钠减水保坍