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高等学校化学学报 2002年第11期23卷 2196-2201页

作者：计剑封麟先沈家骢浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027

采用大分子单体技术合成了以聚甲基丙烯酸甲酯为主链 ,聚氧乙烯链为侧链 ,末端为白蛋白诱导吸附基团的十八烷基功能聚合物聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯 .采用变角 X光电子能谱和表面接触角研究了该功能聚合物在空气和水界面的... 详细信息

采用大分子单体技术合成了以聚甲基丙烯酸甲酯为主链 ,聚氧乙烯链为侧链 ,末端为白蛋白诱导吸附基团的十八烷基功能聚合物聚甲基丙烯酸甲酯接枝十八烷基聚氧乙烯 .采用变角 X光电子能谱和表面接触角研究了该功能聚合物在空气和水界面的性质 .结果表明 ,在聚合物 -空气界面 ,十八烷基聚氧乙烯( SPEO)的表面含量随表面层厚度的降低而升高 ,并在表面发生高度富集 .在聚合物 -水界面 ,聚合物表面重组行为较弱 ,形成了高 SPEO含量的疏水表面 ,该 SPEO尾形结构表面预期可发挥聚氧乙烯和十八烷基的协同作用 ,形成白蛋白原位复合的生物医用功能材料 .

关键词：白蛋白原位复合生物医用功能材料合成表面结构血液相容性两亲接枝共聚物大单体技术表面性质

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一种新型的超离子导体(聚氧乙烯交联网络—硫氰化钠体系)电导的研究

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浙江大学学报（自然科学版） 1989年第4期23卷 491-498页

作者：戚国荣孙放封麟先杨士林朱宁霞浙江大学宁波医药保健品进出口分公司

本文以甲基丙烯酸聚氧乙烯大分子单体和含有少量双端基的该大分子单体,加热聚合交联得聚氧乙烯交联网络型材料,在不同溶剂中与NaSCN络合。研究了聚氧乙烯交联网络—NaSCN体系的络合溶剂、盐浓度、大分子单体交联度等对络合物电导率的影... 详细信息

本文以甲基丙烯酸聚氧乙烯大分子单体和含有少量双端基的该大分子单体,加热聚合交联得聚氧乙烯交联网络型材料,在不同溶剂中与NaSCN络合。研究了聚氧乙烯交联网络—NaSCN体系的络合溶剂、盐浓度、大分子单体交联度等对络合物电导率的影响。发现其室温电导率比同类型线型聚合物高二个数量级以上,其高电导率主要和体系的结晶性有关。实验测得各温度的电导率数据用VTF方程处理求算了该体系的表观电导活化能E_a,其值在0.4—0.9kJ/mol之间,约为文献值的1/5。从实验获得的σ(T)、T和T_p的数据用WLF方程处理,具有很好的线性关系,说明本体系的电导与聚合物链段运动性有密切关系。

关键词：离子电导聚环氧乙烯大单体技术

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大单体—聚丙烯腈接枝共聚物的制备及性能的研究

大单体—聚丙烯腈接枝共聚物的制备及性能的研究

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作者：谢飘大连工业大学

学位级别：硕士

为了提高能源的利用率,缓解当前世界所面临的能源危机,本文采用大单体技术成功制备出了一种新型的固-固相变储能材料。此种固-固相变材料是由聚乙二醇类大单体、丙烯腈单体以及第三单体通过水相沉淀聚合方法合成的新型三元接枝共聚物,... 详细信息

为了提高能源的利用率,缓解当前世界所面临的能源危机,本文采用大单体技术成功制备出了一种新型的固-固相变储能材料。此种固-固相变材料是由聚乙二醇类大单体、丙烯腈单体以及第三单体通过水相沉淀聚合方法合成的新型三元接枝共聚物,其具有高的相变焓值,是非常好的相变材料,并且由于刚性主链聚丙烯腈在相变发生时限制了支链聚乙二醇类大单体的宏观流动,因此新型三元接枝共聚物显示出固-固相变特性。本文对新型三元接枝共聚物的物理化学性能、合成工艺以及第三单体的选择进行了研究,并研究了不同分子量的聚乙二醇类大单体对新型三元接枝共聚物性能的影响。另外,为了探究新型三元接枝共聚物的实际应用价值,本文对新型三元接枝共聚物的纤维的制备及性能进行了研究,并且本文还将其与纤维素进行共混制备出了共混纤维,主要为了提高新型三元接枝共聚物纤维的力学性能。此外,随着当今静电纺丝技术的兴起,本文也采用静电纺丝技术,对新型三元接枝共聚物纳米纤维的制备进行了尝试,初步研究了静电纺丝工艺。本文取得的主要研究结果如下:(1)丙烯酰胺比醋酸乙烯、苯乙烯更适合充当新型三元接枝共聚物的第三单体,其能提高新型接枝共聚物的相变能力,使熔融焓能达到66.39J/g,结晶焓达到56.68J/g。(2)合成MAPEG4000-PAN-AM的各组分的最佳配比为:质量配比(MAPEG4000:AN)为1:1,丙烯酰胺质量分数为10%,催化剂浓度为0.5%,水与AN的配比为15:1。(3)随着大单体分子量的增加,MAPEG-PAN-AM三元接枝共聚物的相变温度和结晶度提高,热焓值增大,而热稳定性是先提高后降低。(4)第三单体丙烯酰胺的引入显著的提高了接枝共聚物PEG4000-PAN纤维的力学性能和吸湿性能;此外随着支链MAPEG分子量的增大,MAPEG-PAN-AM三元接枝共聚物纤维的断裂强度和断裂伸长率相应提高,但是吸湿性能有所下降。(5)纤维素的引入能显著提高MAPEG4000-PAN-AM三元接枝共聚物纤维的力学性能。(6)在用静电纺丝技术制备MAPEG4000-PAN-AM纳米纤维的制备过程中,针孔口径、纺丝液浓度增大,纤维直径增大,当纺丝液浓度大于25%之后,纤维直径急剧增大;而纺丝电压越大,纤维直径越小;此外溶剂为DMSO时纺出的纤维直径比溶剂为DMF时纺出的纤维直径要粗。

关键词：相变材料三元接枝共聚物大单体技术静电纺丝丙烯酰胺

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大单体—丙烯腈—第三单体三元接枝相变材料的制备及性能研究

大单体—丙烯腈—第三单体三元接枝相变材料的制备及性能研究

引用

作者：张丽大连工业大学

学位级别：硕士

相变材料(phase change materials)是一种能够储存和释放能量的特殊物质,在其吸热或者放热的过程中就可以起到调控环境温度的作用,以实现其特定的应用功能。随着环境污染、能源危机以及能源损耗等问题越来越严重,科研人员对相变材料的... 详细信息

相变材料(phase change materials)是一种能够储存和释放能量的特殊物质,在其吸热或者放热的过程中就可以起到调控环境温度的作用,以实现其特定的应用功能。随着环境污染、能源危机以及能源损耗等问题越来越严重,科研人员对相变材料的关注和重视也日益增加。本文将固-液相变的大分子单体成功的接枝到聚丙烯腈主链上得到了一种新型的固-固相变的材料,它是以具有双键和端羧基的两亲性相变大分子单体聚乙二醇单甲醚马来酸酐酯(MAMPEG)、丙烯腈第三单体通过水相沉淀聚合方法合成的新型三元接枝共聚物,该三元接枝共聚物以聚丙烯腈为刚性主链,MAMPEG为柔性支链,支链的宏观流动在相变发生时受到主链的限制,因此新型三元接枝共聚物显示出固-固相变特性。本文对该新型三元接枝共聚物的合成工艺和物理化学性能进行了研究,并研究了不同分子量的相变大单体及不同第三单体对新型三元接枝共聚物性能的影响。另外,为了探究新型三元接枝共聚物的实际应用价值,本文对新型三元接枝共聚物的湿法纺丝和静电纺丝进行了研究。本文取得的主要研究结果和结论如下:(1)相变大分子单体MAMPEG5000的最佳制备条件是:n(MA):n(MPEG)的摩尔比1.3:1,催化剂质量分数1%,反应温度110℃,在氮气的吹扫下反应4h,所得的相变大分子单体酯化率最高达91.7%。该相变大单体具有相变焓值128 J/g左右,调温范围接近人体温度,保温时间能达1Omin左右;具有较好的结晶性能。MAMPEG2000也具有较好的相变性能和热稳定性;(2)合成P(AN-co-AM)-g-MAMPEG5000的各组分的最佳条件为:AN和MAMPEG5000质量比为12、AM质量分数是7.5%,引发剂质量分数为1.5%,水与单体的质量配比为8:2。FTIR结果证明了 MAMPEG成功接枝到PAN主链上,C13NMR、XRD谱图也证明这一结果。该聚合物熔融焓能达到69.3/g,结晶焓达到74.2 J/g;(3)AM比St、VAc更适合充当新型三元接枝共聚物的第三单体;(4)随着大单体分子量的增加,主要改变共聚物的焓值;(5)第三单体为AM和St时聚合物具有较好的流变性能,纤维成型较好。

关键词：相变材料三元接枝共聚物大单体技术丙烯酰胺醋酸乙烯苯乙烯

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