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塔板理论预测恒压模式下程序升温气相色谱保留时间

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塔板理论预测恒压模式下程序升温气相色谱保留时间

作者：郝健天津大学

学位级别：硕士

在程序升温气相色谱法中,为达到最佳分离效果,往往需要进行多次重复性预实验。如果能通过计算预测样品组分在任意程序升温条件下的保留时间,就可以避免仅凭经验改变柱温的盲目性,减少预实验次数,从而较快地筛选出最佳升温程序,实现色谱... 详细信息

在程序升温气相色谱法中,为达到最佳分离效果,往往需要进行多次重复性预实验。如果能通过计算预测样品组分在任意程序升温条件下的保留时间,就可以避免仅凭经验改变柱温的盲目性,减少预实验次数,从而较快地筛选出最佳升温程序,实现色谱条件的优化。本文以色谱保留值方程为基础,利用非线性塔板理论,对恒压操作模式下的程序升温气相色谱保留时间进行预测。详细介绍保留值方程的建立,重点分析样品组分在恒压操作模式下的保留行为特点并以此为基础设计保留时间的计算程序,探讨用塔板理论预测气相色谱在恒压模式下的程序升温保留时间的可行性。采用一组恒温预实验测定色谱保留值方程。恒温保留时间随温度下降先减小后增加,在某一温度下出现极小值,与恒流模式下单调增加的情况不同,表明必须采用每一恒温温度点下测定的死时间计算组分的容量因子k’。用保留值方程ln k ’ = aT 3 + bT 2+ cT + d,对恒压模式下具有不同官能团的几类有机物样品在弱极性HP-5柱和极性FFAP柱上容量因子k’和温度的关系进行拟合,求取了4个方程系数,获得了各样品的保留值方程。部分样品的lnk’-T拟合曲线也出现极小值或不为保留值方程所限定的单调形式,说明不能直接采用恒流模式下的计算方法预测恒压模式下的保留时间。以非线性塔板理论为基础设计了恒压模式下的计算程序并用于预测保留时间。通过对六种单阶和多阶程序升温条件下,不同类型的样品在HP-5柱和FFAP柱上保留时间的预测准确度进行考察,发现绝大多数预测值与实测值的相对误差在±3%以内,预测较为准确且与样品和色谱柱类型无关,表明非线性塔板理论不仅适用于恒流操作模式,也可用于恒压模式下程序升温保留时间的预测。相对误差的统计结果表明升温速率对预测准确度有明显影响。对几种多阶程序升温条件下6组分混合样品在HP-5柱上的保留时间进行了预测,发现绝大部分样品的相对误差在±3%以内,表明非线性塔板理论不仅适用于单组分样品,也可用于多组分样品在恒压模式下程序升温保留时间的预测。

关键词：保留时间预测程序升温气相色谱塔板理论

塔板理论对毛细管色谱程序升温保留时间预测的研究

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塔板理论对毛细管色谱程序升温保留时间预测的研究

作者：王静天津大学

学位级别：硕士

在气相色谱分离条件的选择中，为了达到一个最优的分离效果我们往往采用程序升温的方法。人们为了选择合适的升温程序，往往需要做很多重复性的工作。因此，为了在最短的时间内和最少的原料消耗条件下确定最适宜的分离条件，如何利用少... 详细信息

在气相色谱分离条件的选择中，为了达到一个最优的分离效果我们往往采用程序升温的方法。人们为了选择合适的升温程序，往往需要做很多重复性的工作。因此，为了在最短的时间内和最少的原料消耗条件下确定最适宜的分离条件，如何利用少数几个实验点完成对整个分离温度范围最优分离条件的选择就显得十分必要。目前对于程序升温保留时间的研究，无论是从保留值方程与温度之间关系的角度考察，还是从建立保留时间-结构参数的定量关系方程出发，预测方法都比较复杂，很多情况下用于预测计算的时间会大于实际摸索条件需要的时间。本文以塔板理论为基础，对程序升温保留时间的预测进行了研究。这种全新方法不仅预测精度高，并且预测过程时间短，是一种非常理想的预测方法。为了能够使预测结果更加贴近真实值，首先建立了一个精确模拟lnk’随T变化的数学模型。在这一过程中我们比较了文献中采用的方法以及我们提出的一些方法，并最终确定了拟合精度最高的三阶方程lnk’= aT3+bT2+cT+d作为预测的基础。目前塔板理论一直认为分配系数是恒定的，因此不能够用来进行程序升温保留时间的预测，但是在塔板理论的深入研究中，我们认为分配系数完全可以是变化的，并且可以利用这一方法进行程序升温的预测。因此在预测方法的研究中，我们对塔板理论的原有假设进行了修正，并在这一修正的理论基础上对20种不同结构类型的化合物在不同极性色谱柱上的单阶和多阶程序升温的保留时间进行了预测，预测结果达到了相当高的精度。利用塔板理论对化合物程序升温保留时间进行预测，不仅在实际的气相色谱分离中帮助实验人员选择最好的分离条件，更重要的是我们在这一过程中对于塔板理论有了更加深刻的认识，这不仅对塔板理论本身而且对于其他应用塔板理论进行的研究都有非常重大的意义。

关键词：保留时间预测塔板理论气相色谱

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用塔板理论证明正常峰为拖尾峰

色谱 1993年第2期11卷 120-122页

作者：王东援孙毓庆王延琮沈阳药学院 110015

以往,我们在色谱教学中也曾强调标准的色谱峰应服从正态分布,现在觉得这一做法欠妥。虽然根据塔板理论作适当近似处理,可以推得标准的色谱峰应当服从正态分布,但同样根据塔板理论,不作任何近似处理,也可证明标准的色谱峰其实是一个前陡... 详细信息

以往,我们在色谱教学中也曾强调标准的色谱峰应服从正态分布,现在觉得这一做法欠妥。虽然根据塔板理论作适当近似处理,可以推得标准的色谱峰应当服从正态分布,但同样根据塔板理论,不作任何近似处理,也可证明标准的色谱峰其实是一个前陡后缓的不对称图形(即:拖尾峰)。

关键词：塔板理论色谱法色谱峰

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色谱经济分析法塔板理论的换例模拟

统计与决策 2012年第6期28卷 9-11页

作者：沈萍乔杨陈琪瑶游士兵武汉职业技术学院武汉430074 武汉大学武汉430072

在色谱经济分析法原理的基础研究取得一定成果的基础上,文章以面临价格不确定性下的企业行为为例,应用色谱经济分析法对同质的混合企业群进行分类与分析研究。在先前研究的基础上,通过对塔板理论的换例模拟,进一步验证了塔板理论的置换... 详细信息

在色谱经济分析法原理的基础研究取得一定成果的基础上,文章以面临价格不确定性下的企业行为为例,应用色谱经济分析法对同质的混合企业群进行分类与分析研究。在先前研究的基础上,通过对塔板理论的换例模拟,进一步验证了塔板理论的置换方式,为后续的色谱经济分析法应用推广研究作了可靠的铺垫。

关键词：色谱经济分析法价格不确定性塔板理论

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色谱经济分析法置换系列研究:塔板理论

统计与决策 2012年第1期28卷 4-6页

作者：游士兵包莉丽钟双营管璇王凌霄武汉大学经济与管理学院武汉430072

将分析化学中成熟且应用广泛的色谱分析法引入到经济学中,利用其基本原理使得复杂经济现象分类的思维模式更系统更精确更完善是色谱经济分析法研究的最终目的。文章在已有研究的基础上,通过对色谱分析法中塔板理论进行经济学置换和必要... 详细信息

将分析化学中成熟且应用广泛的色谱分析法引入到经济学中,利用其基本原理使得复杂经济现象分类的思维模式更系统更精确更完善是色谱经济分析法研究的最终目的。文章在已有研究的基础上,通过对色谱分析法中塔板理论进行经济学置换和必要的理论假定,模拟了一个如何利用塔板理论对经济现象进行分类的范例,为后续研究作了一定的铺垫。

关键词：塔板理论消费和储蓄倾向消费者分类

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非线性塔板理论对色谱柱短化后的保留时间预测研究

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非线性塔板理论对色谱柱短化后的保留时间预测研究

作者：张兰兰天津大学

学位级别：硕士

目前,气相色谱保留时间预测主要集中于色谱柱在程序升温、程序压力条件下的研究。主要的方法包括:保留指数法、分子结构-色谱保留模型、保留值方程与温度模型。而这些研究相同前提都为色谱柱柱长不存在明显变化。当色谱柱的柱长明显短化... 详细信息

目前,气相色谱保留时间预测主要集中于色谱柱在程序升温、程序压力条件下的研究。主要的方法包括:保留指数法、分子结构-色谱保留模型、保留值方程与温度模型。而这些研究相同前提都为色谱柱柱长不存在明显变化。当色谱柱的柱长明显短化后,组分在相同分离条件下的原长和短化后的色谱柱中的保留时间差别很大。此时为了寻找组分在程序升温的最佳操作条件,只能重新测量各组分在恒温条件下的保留时间,利用新的恒温数据对组分程序升温保留时间进行预测。这种方法耗时耗力,不能适应常规分析条件的寻找;基于此,人们提出保留时间锁定的方法,这种方法虽然有效解决了因柱长等操作参数变化引起的保留时间变化的问题;柱长变化过大时则不能使用,且成本昂贵,不利于普及使用。本课题选取非线性塔板理论为基础,探讨在相同分离条件下原柱长与短化柱之间的内在热力学关联;在此基础上,利用组分在原柱长中的恒温数据,预测组分在程序升温条件下短化后色谱柱中的保留时间;同时探讨了柱长、流量、温度之间的数学关系;此外,本实验还运用上述数学关系,研究了在温度和流量同时变化时组分在短化色谱柱中的保留时间。本方案成本低、简单易行,具有明显的推广应用前景。

关键词：塔板理论保留时间程序升温短化色谱柱