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四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X催化BrO_3^-氧化双有机底物的振荡反应

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化学学报 1992年第11期50卷 1085-1090页

作者：许志强倪诗圣徐济德田玉鹏安徽大学化学系合肥230039

本文报道了四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X[TIM为2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯;X=(ClO_4)_2,ZnCl_4,(SCN)_2]催化BrO_3^-CH_2(CO_2H)_2-(CO_2H)_2-H_2SO_4体系的新型振荡化学反应.对该振荡反应体系进行... 详细信息

关键词：四氮杂大环振荡化学反应镍络合物

四氮杂大环镍与[M(dmit)2]2-的离子对配合物[NiL][M(dmit)2]的合成与表征

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化学通报 2010年第3期73卷 269-274页

作者：谢斌张秀兰邹立科赖川何林芯冯建申绿色催化四川省高校重点实验室四川理工学院化学与制药工程学院材料与化学工程学院自贡643000

以1,3-二硫杂环戊烯-4,5-二硫醇-2-硫酮(dmit)和5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,8-二烯(hmtade)或5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(hmta)为配体合成了4个双金属的离子对配合物[NiL][M(dmit)2](L=hmtade,M=Ni(1);L=hmta,M=Ni(2);L=hmtade,M=Hg(3);L=hmta,M=Hg(4))。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、热重分析和循环伏安法等对它们进行了表征。研究结果表明,大环配体hmta、hmtade和配体dmit之间形成了N-H…S氢键,配阳离子均为五配位,配阴离子[M(dmit)2]2-的S对配阳离子的Ni(II)进行了配位。离子对配合物的稳定性顺序为:2>1>3>4。

关键词：四氮杂大环 1,3-二硫杂环戊烯-4,5-二硫醇-2-硫酮配合物合成表征

N-二乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究

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高等学校化学学报 1997年第8期18卷 1251-1254页

作者：毕建洪赵祥大倪诗圣谢复新安徽教育学院化学系合肥230061 安徽大学化学系合肥230039

用pH电位滴定法测定了H2L（C－meso－meso－5，12-二苯基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷-N，N"-二乙酸）的逐级质子化常数，并进一步计算出配位反应的热焓和熵变．在（40±0．1）℃条件下测定了H2L与调系金属离子（La3+，Nd3... 详细信息

用pH电位滴定法测定了H2L（C－meso－meso－5，12-二苯基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷-N，N"-二乙酸）的逐级质子化常数，并进一步计算出配位反应的热焓和熵变．在（40±0．1）℃条件下测定了H2L与调系金属离子（La3+，Nd3+，Pr3+，Sm3+，Eu3+，Gd3+，Dy3+，Yb3+）形成1：1型配合物的稳定常数．用热力学稳定性的观点讨论了大环的尺寸效应和空间位阻等因素对配位稳定性的影响．

关键词：四氮杂大环镧系配合物热焓配位稳定性

含四氮杂大环的双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合镍(II)或铜(II)配合物的合成和晶体结构

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2004年第3期23卷 324-331页

作者：谢斌李可彬邹立科毛治华洪洲四川理工学院基础科学系自贡643033 四川大学分析测试中心成都610043

合成了含四氮杂大环hmta(hmta = meso-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 )和O,O-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的配合物 [Ni(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 1和 [Cu(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 2 , 并测定了它们的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4Ni, a = 9.827(3), b = 19.430(6), c = 13.932(3) ? b = 99.99(2), Mr = 1017.99, V = 2620(1) 3, Z = 2, Dc = 1.285 g/cm3, = 0.635 mm-1, F(000) = 1076, 最终的偏离因子为R = 0.0434, wR = 0.1078, 相应的可观测反射数为2306; 配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4CuO25, a = 9.730(4), b = 19.513(4), c = 14.031(3) ? b = 99.97(3), Mr = 1022.82, V = 2624 (1) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, = 0.681 mm-1, F(000) = 1086, 最终的偏离因子为R = 0.0465, wR = 0.1222, 相应的可观测反射数为2492。结构测定表明:两配合物中的配体 (PhCH2CH2O)2PS2-均为单齿配体,金属离子与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性; 同时晶胞中配合物的两配体之间形成了2种N-H贩稴氢键。

关键词：四氮杂大环 O,O’—二(2—苯乙基)二硫代磷酸铜配合物镍配合物合成晶体结构润滑油抗氧剂

N－乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究

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高等学校化学学报 1995年第5期16卷 674-677页

作者：毕建洪胡德银倪诗圣徐济德安徽省教育学院化学系安徽大学化学系

用ｐＨ电位滴定法分别在２５±０．１℃，４０±０．１℃和８０±０．１℃，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中测定了Ｈ_４Ｌ（５，７，１２，１４－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，ｎ＂，Ｎ＂＇，Ｎ＂＂－四乙酸）... 详细信息

用ｐＨ电位滴定法分别在２５±０．１℃，４０±０．１℃和８０±０．１℃，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中测定了Ｈ_４Ｌ（５，７，１２，１４－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，ｎ＂，Ｎ＂＇，Ｎ＂＂－四乙酸）的逐级质子化常数和焓值。又在４０±０．１℃和８０±０．１℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与镧系金属离子（Ｌａ^（３＋），Ｎｄ^（３＋），ｐｒ^（３＋），Ｓｍ^（３＋），Ｅｕ^（３＋），Ｇｄ^（３＋），Ｄｙ^（３＋），Ｙｂ^（３＋））配合物的稳定常数。结果表明：配合物稳定性高。

关键词：四氮杂大环镧系配合物稳定常数焓电位滴定

桥基取代的四氮杂大环配合物热力学稳定性的研究

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无机化学学报 1993年第2期9卷 181-186页

作者：鲁传华徐济德倪诗圣安徽中医学院合肥230038 安徽大学化学系合肥230039

用电位pH法测得了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+),Zn^(2+)生成配合物的稳定常数。探讨了它们在水溶液中的可能结构,并对大环碳上甲基取代的取代数与稳定常数间的关系作了研究.发现它们在水溶... 详细信息

用电位pH法测得了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+),Zn^(2+)生成配合物的稳定常数。探讨了它们在水溶液中的可能结构,并对大环碳上甲基取代的取代数与稳定常数间的关系作了研究.发现它们在水溶液中结构为五配位的四方锥体。大环碳原子上的氢被烷基取代后,配合物稳定性下降,下降的主要原因是空间效应并非电子效应之故.

关键词：四氮杂大环配合物稳定性

流式细胞术分析四氮杂大环与Zn(Ⅱ)·Co(Ⅱ)配合物对四膜虫的毒性作用

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安徽农业科学 2008年第25期36卷 10926-10927,10932页

作者：徐忠东魏兆军施荣华王伟陶瑞松毕建洪合肥师范学院生物系安徽合肥230061 合肥工业大学生物技术系安徽合肥230009 中国科学技术大学生命科学学院安徽合肥230061 合肥师范学院化学系安徽合肥230061

[目的]为进一步研究四氮杂大环配体生物学特性奠定基础,为其应用研究提供参考。[方法]以四膜虫为材料,应用流式细胞分析技术,探讨Zn(Ⅱ)-L、Co(Ⅱ)-L这2种配合物对四膜虫核DNA的损伤作用。[结果]经流式细胞仪检测,Zn(Ⅱ)-L、Co(Ⅱ)-L染... 详细信息

[目的]为进一步研究四氮杂大环配体生物学特性奠定基础,为其应用研究提供参考。[方法]以四膜虫为材料,应用流式细胞分析技术,探讨Zn(Ⅱ)-L、Co(Ⅱ)-L这2种配合物对四膜虫核DNA的损伤作用。[结果]经流式细胞仪检测,Zn(Ⅱ)-L、Co(Ⅱ)-L染毒2 h后,四膜虫DNA相对荧光强度出现明显差异。其中0.50 mg/ml Co(Ⅱ)-L引起的DNA的损伤最大,0.05 mg/ml Zn(Ⅱ)-L引起的损伤最小。随着DNA损伤的增大,相对荧光强度高的细胞数减少,相对荧光强度低的细胞数增多。流式细胞术能灵敏检测到DNA含量变化,可用于毒性检测的定性分析。[结论]Zn(Ⅱ)-L、Co(Ⅱ)-L均可引起四膜虫DNA的损伤而表现出毒性,Co(Ⅱ)-L的毒性大于Zn(Ⅱ)-L的毒性。

关键词：四氮杂大环四膜虫毒性 DNA损伤流式细胞术

N-二乙酸基取代四氮杂大环与铀、钍配合物的合成、表征及稳定常数的测定

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核化学与放射化学 1998年第1期20卷 60-64页

作者：毕建洪赵祥大谢复新倪诗圣安徽教育学院化学系安徽大学化学系

用两个新型Ｎ－二乙酸基取代四氮杂大环配体（Ｈ２Ｌ３和Ｈ２Ｌ４）与硝酸铀酰和硝酸钍反应制得固体配合物，经红外光谱分析（ＩＲ）和元素分析确定配合物的组成分别为Ｔｈ（Ｈ２Ｌ３）·４ＮＯ３·Ｈ２Ｏ，Ｔｈ（Ｈ２Ｌ４）·４ＮＯ３... 详细信息

用两个新型Ｎ－二乙酸基取代四氮杂大环配体（Ｈ２Ｌ３和Ｈ２Ｌ４）与硝酸铀酰和硝酸钍反应制得固体配合物，经红外光谱分析（ＩＲ）和元素分析确定配合物的组成分别为Ｔｈ（Ｈ２Ｌ３）·４ＮＯ３·Ｈ２Ｏ，Ｔｈ（Ｈ２Ｌ４）·４ＮＯ３·７Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（Ｈ２Ｌ４）·２ＮＯ３·１２Ｈ２Ｏ。通过ｐＨ电位滴定和计算机数据拟合获得在（２５．０±０．１）℃时，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中Ｈ２Ｌ４的分步离解常数及与Ｔｈ４＋和ＵＯ２＋２形成１∶１型配合物的稳定常数。

关键词：四氮杂大环 N-二乙酸铀钍二乙酸配合物

四氮杂大环镍配合物催化的BR振荡体系的新应用:检测咖啡酸

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阜阳师范学院学报（自然科学版） 2016年第1期33卷 31-36页

作者：陈娟胡刚张宇宋继梅沈效峰胡林安徽大学化学化工学院安徽合肥230601 华东交通大学应用化学研究所江西南昌330013

设计了一种新型检测咖啡酸的方法。利用不浓度的咖啡酸加入四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO_3-[Ni L](Cl O_4)_2-H_2SO_4-H_2O_2-丙二酸)中,化学振荡体系受到不同的扰动从而达到定量分析咖啡酸的效果。[Ni... 详细信息

设计了一种新型检测咖啡酸的方法。利用不浓度的咖啡酸加入四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO_3-[Ni L](Cl O_4)_2-H_2SO_4-H_2O_2-丙二酸)中,化学振荡体系受到不同的扰动从而达到定量分析咖啡酸的效果。[Ni L](Cl O_4)_2中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11,-二烯。研究发现,当咖啡酸浓度在1.5×10^(-6)~2.0×10^(-5)M之间变化时,抑制时间与加入体系的咖啡酸浓度呈现一定浓度的线性关系。在尝试用循环伏安和原有的FCA模型的基础上,提出可能的反应机理。

关键词： Briggs-Rauscher 化学振荡四氮杂大环镍配合物咖啡酸