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四氢噻吩吸入反应90例调查分析

中国工业医学杂志 2005年第1期18卷 53-54页

作者：黄昭维黄庭富彭中全重庆市职业病防治院重庆400060

报道一起四氢噻吩泄漏事故的发生经过 ,并对 90例中毒过程、临床资料、诊断与治疗、预防与处理进行分析。

关键词：四氢噻吩中毒事故调查

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四氢噻吩水热裂解反应化学平衡分析

石油天然气学报 2005年第S5期27卷 715-717页

作者：程显彪刘春天大庆炼化公司聚合物一厂黑龙江大庆163411 大庆油田博士后工作站黑龙江大庆163411

采用乘子法,结合Gibbs自由能最小的概念,计算注蒸汽热采条件下,四氢噻吩水热裂解反应的平衡组成,分析温度、压力、原料配比等因素对化学平衡的影响。研究结果表明,当水/四氢噻吩摩尔进料比小于3时,提高进料比、提高反应温度和反应压... 详细信息

采用乘子法,结合Gibbs自由能最小的概念,计算注蒸汽热采条件下,四氢噻吩水热裂解反应的平衡组成,分析温度、压力、原料配比等因素对化学平衡的影响。研究结果表明,当水/四氢噻吩摩尔进料比小于3时,提高进料比、提高反应温度和反应压力有利于脱硫。进料比大于3时,气体产物以CH4, H2S,CO2和H2为主,温度、压力,进料比对平衡组成的影响很小。

关键词：四氢噻吩水热裂解化学平衡自由能

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咪唑类离子液体催化四氢噻吩氧化脱硫机理

油田化学 2021年第4期38卷 714-720页

作者：陈凯张建亮杨德伟王新伟林日亿中国石油大学(华东)新能源学院山东青岛266580 南方海洋科学与工程广东省实验室(湛江) 广东湛江524002

离子液体作为催化剂在石油脱硫过程中有独特优势,特别是对噻吩类硫化物。本文以四氢噻吩为模型化合物,过氧化氢为氧化物,根据密度泛函理论,研究了咪唑氯铝酸盐离子液体催化四氢噻吩(THT)氧化为砜类的反应机理,探讨了不同阳离子的离子液... 详细信息

离子液体作为催化剂在石油脱硫过程中有独特优势,特别是对噻吩类硫化物。本文以四氢噻吩为模型化合物,过氧化氢为氧化物,根据密度泛函理论,研究了咪唑氯铝酸盐离子液体催化四氢噻吩(THT)氧化为砜类的反应机理,探讨了不同阳离子的离子液体催化性能的差异。通过离子液体在催化过程中与反应物、产物的作用结构,发现离子液体与产物砜具有更强的相互作用,阳离子侧链越长作用结构越稳定;根据作用后稳定结构的电荷布局、前线轨道性质,发现作用后THT上S原子有电荷富集现象,电子整体上从THT转移到离子液体,并在分子层面解释了离子液体对反应物键能、键长、电荷布局的作用机理;最后计算氧化反应能垒,证明了加入离子液体可使得反应能垒降低55%以上,且阳离子侧链越长,效果越显著。

关键词：氧化脱硫离子液体四氢噻吩密度泛函

合成四氢噻吩非负载Ni-Mo催化剂的制备与表征

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化学反应工程与工艺 2016年第2期32卷 164-169页

作者：段艳王欣侯凯湖百色学院化学与环境工程学院广西百色533000 石家庄学院化工学院河北石家庄050000 河北工业大学化工学院天津300130

采用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,采用N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、X射线能谱(EDS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等手段对催化剂进行了表征。在连续流动固定床反应器上,以环丁砜体积分数为10%的乙... 详细信息

采用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,采用N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、X射线能谱(EDS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等手段对催化剂进行了表征。在连续流动固定床反应器上,以环丁砜体积分数为10%的乙基苯溶液为原料加氢脱氧合成四氢噻吩为探针反应,考察了不同Mo和Ni的物质的量之比对含硫氧化合物选择性加氢脱氧性能的影响。结果表明:采用溶胶-凝胶法可制备较高比表面积催化剂,活性组分Ni和Mo发生相互作用形成了复合氧化物Ni MoO_4;随着Mo和Ni的物质的量之比的增大,催化剂表面的活性组分Mo的含量先增大后减小,在Mo和Ni的物质的量之比为0.6时,催化剂表面的Mo含量最高,其催化性能较好,该催化剂在230℃,0.3 MPa和液时空速为1 h-1的条件下,环丁砜转化率为91.3%,四氢噻吩选择性为84.1%。

关键词： Ni-Mo 复合氧化物四氢噻吩选择性加氢脱氧合成

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四氢噻吩的合成工艺研究

四氢噻吩的合成工艺研究

作者：徐凤华中原工学院

学位级别：硕士

近年来天然气市场快速增长,天然气在工业生产和日常生活的应用越来越普遍,随着人们对燃气安全性能要求的提高,警示剂行业也迅速发展。四氢噻吩由于其强的抗氧化性质以及气味稳定、添加量少等一系列优点得到广泛的应用,然而由于其生产成... 详细信息

近年来天然气市场快速增长,天然气在工业生产和日常生活的应用越来越普遍,随着人们对燃气安全性能要求的提高,警示剂行业也迅速发展。四氢噻吩由于其强的抗氧化性质以及气味稳定、添加量少等一系列优点得到广泛的应用,然而由于其生产成本较高,硫醇类毒性较高的警示剂在国内仍然有较多的应用,所以对四氢噻吩合成路线的探究将会有很重大的实际意义。本文以工厂回收的溴化氢废液为原料制备1,4-二溴丁烷,通过对加料温度控制、投料摩尔比(n（1,4-丁二醇）:n（氢溴酸）)、催化剂用量(n（1,4-丁二醇）:n（浓硫酸）)、反应温度、反应时间的优化,得到最佳工艺收率为88.20%,用气相色谱测得产品纯度为99.48%。用红外光谱、遮光率和沸点确定最终合成物为1,4-二溴丁烷。本论文合成了SO42-/ZrO2-SiO2固体超强酸并用以催化合成1,4-二溴丁烷,研究了陈化时间、硅锆比例n（Si）:n（Zr）、H2SO4浓度、预焙烧条件、焙烧温度和焙烧时间对固体超强酸催化性能的影响。用最佳条件制备的固体超强酸催化合成1,4-二溴丁烷的收率为66.57%,用红外光谱及产物沸点、遮光率等对固体超强酸和1,4-二溴丁烷进行表征,用气相色谱测1,4-二溴丁烷纯度为98.95%。用前两步合成的1,4-二溴丁烷合成四氢噻吩,探究了投料方式、催化剂类型、投料物质的量的比、反应温度和时间、催化剂用量对四氢噻吩收率的影响,得到合成四氢噻吩的最佳工艺收率为73.87%。用红外光谱及产物沸点对四氢噻吩进行表征,用气相色谱测得四氢噻吩烷纯度为97.20%。另外,本论文对合成四氢噻吩的废液进行一系列处理,回收溴化氢用于合成1,4-二溴丁烷,收率为38.72%,用气相色谱测得其纯度为98.92%。

关键词：四氢噻吩 1,4-二溴丁烷氢溴酸

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四氢噻吩水热裂解生成H2S机理研究

四氢噻吩水热裂解生成H2S机理研究

作者：苗明强中国石油大学(华东)

学位级别：硕士

注蒸汽热采是目前稠油开采的一种有效方式,当高温蒸汽注入地层,一方面会加热稠油油藏,降低稠油黏度,另一方面会引发一系列化学反应生成CO、HS等酸性气体。HS为剧毒有害性气体,其生成将引起一系列设备腐蚀,健康安全及环境污染等问题。因... 详细信息

注蒸汽热采是目前稠油开采的一种有效方式,当高温蒸汽注入地层,一方面会加热稠油油藏,降低稠油黏度,另一方面会引发一系列化学反应生成CO、HS等酸性气体。HS为剧毒有害性气体,其生成将引起一系列设备腐蚀,健康安全及环境污染等问题。因此,探究水热裂解过程HS的生成机制,对于热采过程HS的防治具有重要意义。稠油中含硫有机化合物的水热裂解是HS的重要来源。四氢噻吩作为五元杂环噻吩类硫化物,是稠油中具有代表性的含硫有机化合物。本文通过室内热模拟实验,探究了反应温度、反应时间、摩尔配比、溶液pH等因素对四氢噻吩水热裂解过程HS生成的影响及作用规律,研究结果表明:四氢噻吩水热裂解的主要气相产物为HS、CO、H及相关轻烃类气体。同等反应条件下,水热裂解占据主导地位;反应温度、时间与水热裂解过程HS的生成量呈正相关的特性。当水与四氢噻吩的摩尔配比小于3时,提高反应系统内的含水量有利于加深四氢噻吩水热裂解进行的程度。酸性条件下,四氢噻吩水热裂解反应活性将大大加强;碱性条件下,水热裂解反应有所抑制。通过动力学实验,建立了四氢噻吩水热裂解生成HS的动力学模型,求得HS生成的反应级数为0.9,表观活化能为54.55 kJ/mol,指前因子为166.47 day。基于四氢噻吩水热裂解反应后液相产物分析及相关理论探究,得到以下结论:四氢噻吩水热裂解反应后液相产物中含有微量烷烃烯烃类,并主要以硫醇类、硫醚类、二硫化物、烷基四氢噻吩、烷基噻吩、噻吩类衍生物等有机硫化物为主;水热裂解过程,杂原子S所形成的C-S键将最先受热发生断裂,进而发生开环,生成了小分子烷烃或烯烃等;高温水对于四氢噻吩的水热裂解过程起到关键作用,并将直接参与到四氢噻吩的水解以及水气转换等基元反应中,导致氢从水中向气相或液相产物中迁移。另外水热裂解过程水解及二次水解是HS生成的主要路径,热解及加氢脱硫等生成HS作用较弱。本文利用四氢噻吩作为模型化合物通过室内热模拟实验探究了水热裂解过程HS的生成机制,研究结论为热采过程HS的预防与治理提供了理论支持,具有重要的指导作用。

关键词：四氢噻吩水热裂解硫化氢动力学反应机理

便携式顶空-气相色谱质谱联用仪测定土壤中四氢噻吩

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土壤 2021年第5期53卷 1095-1100页

作者：舒木水贺佳欣淡默尤雅楠丁玎王昱周芃垚姚伟纪晓慧北京市科学技术研究院城市安全与环境科学研究所北京100054 北京兴展和顺技术检测有限责任公司北京102600

四氢噻吩常用作燃气的气味添加剂,用以追踪燃气的泄露。为建立一套便携式顶空-气相色谱质谱联用法(HS-GC/MS)检测土壤中四氢噻吩的浓度,采用正交试验对顶空进样条件(平衡温度、平衡时间和进样压力)和气相色谱质谱检测条件进行了优化。... 详细信息

四氢噻吩常用作燃气的气味添加剂,用以追踪燃气的泄露。为建立一套便携式顶空-气相色谱质谱联用法(HS-GC/MS)检测土壤中四氢噻吩的浓度,采用正交试验对顶空进样条件(平衡温度、平衡时间和进样压力)和气相色谱质谱检测条件进行了优化。结果表明:顶空进样的最佳条件为平衡温度80℃,平衡时间20 min,进样压力100 kPa;便携式气相色谱质谱联用法(GC/MS)的升温程序为:初始柱温60℃,保持2 min,以10℃/min的速率升至90℃,保持4 min,然后以20℃/min的速率升至200℃,保持10 min。在最佳条件下,方法的检出范围为0.005~10.000 mg/kg,不同浓度四氢噻吩的加标回收率为82.4%~98.5%,日内和日间精密度相对标准偏差为4.6%~7.5%,所建方法快速高效、重复性好,可用于土壤中四氢噻吩现场快速检测。

关键词：四氢噻吩便携式气相色谱质谱联用土壤燃气泄漏

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硫化氢废气生产四氢噻吩工艺设计

现代化工 2019年第2期39卷 207-210,212页

作者：罗祖云李媛媛洪若瑜林荣英福州大学至诚学院福建福州350002 福州大学石油化工学院福建福州350116

以黏胶纤维厂废气源中主要成分硫化氢为原料,采用低温甲醇洗工艺,硫化氢气体经分离提纯后与1,4-丁二醇反应,反应后产物经过分离及精制得到质量分数为99%的四氢噻吩产品。采用Aspen Plus软件对该工艺进行了全流程模拟,并对塔的塔板数、... 详细信息

以黏胶纤维厂废气源中主要成分硫化氢为原料,采用低温甲醇洗工艺,硫化氢气体经分离提纯后与1,4-丁二醇反应,反应后产物经过分离及精制得到质量分数为99%的四氢噻吩产品。采用Aspen Plus软件对该工艺进行了全流程模拟,并对塔的塔板数、进料位置、回流比等工艺条件进行了优化,确定了最佳的工艺操作条件。同时通过对传统工艺改进和节能方案的优化设计可以节约电能37. 7%及精馏操作成本14%。

关键词：硫化氢低温甲醇洗四氢噻吩 Aspen Plus

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含四氢噻吩类生物素杂质的合成

化学研究与应用 2009年第3期21卷 416-418页

作者：陈建辉潘一斌陈浙蓉南京工业大学制药与生命科学学院江苏南京210009 浙江医药股份有限公司新昌制药厂浙江新昌312500

Three new impurities of d-Biotin were synthesized:(2S,3S,4S)-5-(3,4-diamino-tetrahydro-thiophen-2-yl)-pentanoic acid,(3aS,4S,6aR)-hexahydro-1-thia-3,4a-diaza-cyclopenta inden-4-one and(3aS,4S,6aR)-4-(5’-Oxo-hexyl)-*** of target compounds were confirmed by NMR and so *** work further improved the research on the impurities of d-biotin,and can be applied to the quality control and quality assurance of d-biotin.

关键词：生物素有关物质四氢噻吩合成