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基于喹啉环的N∧N∧N三齿配体的钴配合物的合成及其催化乙烯聚合反应的研究

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基于喹啉环的N∧N∧N三齿配体的钴配合物的合成及其催化乙烯聚合...

作者：巴俊军浙江工业大学

学位级别：硕士

本论文首先以2-氯-环戊并吡啶-7-酮为原料,经过与碘甲烷反应、Stille偶联得到2-乙酰基-6,6-二甲基-环戊并吡啶-7-酮,然后将该酮与相应的苯胺反应得到二亚胺配体,接着与二氯化钴配位生成2-乙酰芳亚胺-7-芳亚胺-6,6-二甲基-环戊并吡啶钴... 详细信息

本论文首先以2-氯-环戊并吡啶-7-酮为原料,经过与碘甲烷反应、Stille偶联得到2-乙酰基-6,6-二甲基-环戊并吡啶-7-酮,然后将该酮与相应的苯胺反应得到二亚胺配体,接着与二氯化钴配位生成2-乙酰芳亚胺-7-芳亚胺-6,6-二甲基-环戊并吡啶钴配合物,最后详细地考察了该系列配合物在不同的反应温度和助催化剂用量下催化乙烯聚合的活性。结果发现,在甲基铝氧烷(MAO)的作用下,仅以中等活性催化乙烯聚合为高分子量的聚乙烯固体;在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,以较高的活性催化乙烯发生齐聚反应,齐聚产物分布为C4-C22,服从Schulz-Flory规则。然后又以2-氯-5,6,7-三氢喹啉-8-酮为原料,经过与碘甲烷反应、Stille偶联得到2-乙酰基-7,7-二甲基-5,6-二氢喹啉-8-酮,将该酮与苯胺反应,发现在二甲苯中主要生成单亚胺,而在邻二氯苯中产物以二亚胺为主,于是将单亚胺继续与苯胺在邻二氯苯中反应,得到不对称的二亚胺产物。接着用这三种对称的二亚胺配体与二氯化钴配位生成相应的钴配合物,最后详细地研究了这三种配合物在甲基铝氧烷(MAO)的存在下催化乙烯聚合的活性,结果发现其催化活性高达2.95×106gPE·mol-1(Co)·h-1。

关键词：喹啉环钴配合物乙烯聚合催化活性

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喜树碱功能化修饰及抗肿瘤活性研究进展

化学通报 2022年第8期85卷 943-950页

作者：王小淑许丽丽侯星朱守记广西科技师范学院食品与生化工程学院广西科技师范学院特色瑶药资源研究与开发重点实验室广西来宾546199 韩山师范学院化学与环境工程学院潮州521041

喜树碱是一种重要的天然产物,具有很强的抗肿瘤活性。然而,喜树碱存在水溶性差、在生理条件下易水解而转为无活性的喜树碱羧酸盐等缺陷,限制了其通过静脉注射的临床应用。对喜树碱的喹啉环、α-羟基内酯环进行功能化修饰可克服上述缺陷... 详细信息

喜树碱是一种重要的天然产物,具有很强的抗肿瘤活性。然而,喜树碱存在水溶性差、在生理条件下易水解而转为无活性的喜树碱羧酸盐等缺陷,限制了其通过静脉注射的临床应用。对喜树碱的喹啉环、α-羟基内酯环进行功能化修饰可克服上述缺陷。本文就喜树碱结构的功能化修饰及其抗肿瘤活性研究进行了综述,以期为其他研究人员更快地开发出具有高效、低毒的新型喜树碱类抗癌药物提供参考。

关键词：喜树碱结构修饰抗肿瘤活性喹啉环内酯环

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博舒替尼合成路线图解

中国新药杂志 2014年第4期23卷 462-464页

作者：韩金娥陈建丽林峰上海医药工业研究院上海200437

目的:通过分析已有的博舒替尼合成方法,找到适合工业化生产的路线。方法:对博舒替尼的合成路线进行总结。结果与结论:路线4原料易得,条件温和,总收率较高,更加适于工业化生产。

关键词：博舒替尼逆合成分析喹啉环合成路线图解

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3-喹啉羧酸乙酯衍生物合成的新方法

同济大学学报（自然科学版） 2007年第1期35卷 116-118,123页

作者：蒋忠良段辉史辰辰宗杰同济大学化学系上海200092

以邻苯二酚为原料,通过一系列取代反应,再经过还原、缩合,最后在高沸点的混合有机溶剂中关环.制备的3喹啉羧酸乙酯衍生物的总收率为24.2%.

关键词：邻苯二酚脱乙氧基喹啉环全合成关环反应

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炔丙胺的自由基串联反应构建含氮环的研究

炔丙胺的自由基串联反应构建含氮环的研究

作者：张瑜南京大学

学位级别：硕士

含氮杂环作为重要的结构单元广泛存在于天然产物、农药、医药和光电材料中,因此含氮杂环的构建已成为有机化学研究的一个重要方向。自由基串联反应在原子经济性、合成效率的高效性和环境的友好性等方面展示了突出的优点,已经成为有机合... 详细信息

含氮杂环作为重要的结构单元广泛存在于天然产物、农药、医药和光电材料中,因此含氮杂环的构建已成为有机化学研究的一个重要方向。自由基串联反应在原子经济性、合成效率的高效性和环境的友好性等方面展示了突出的优点,已经成为有机合成领域至关重要的研究课题。炔丙胺是合成许多含氮杂环的有效功能前体能够合成咪唑环,吡咯环,喹啉环等各种功能含氮杂环。炔丙胺在有机合成中有着广泛的应用,它的合成方法较简单,反应条件温和,原料制备较容易,有着较多的反应位点,本论文主要关于炔丙胺的自由基串联反应来构建含氮杂环,包括以下两部分:第一部分是炔丙胺与N-碘代丁二酰亚胺的反应。常温条件下,炔丙胺与N-碘代丁二酰亚胺反应,甲醇作溶剂,生成双碘代喹啉衍生物。该反应条件温和,不需要添加其他催化剂,操作方便,这样也为构建喹啉衍生物提供了一种新型的方法。第二部分是炔丙胺与二苯基二硫醚的反应。同样以炔丙胺为原料,与二苯二硫醚在高温下发生自由基串联反应,为直接构建C-S键的提供了一种新的方法,最大程度的实现了原子经济性。

关键词：含氮杂环炔丙胺自由基串联喹啉环