检索结果-南通市图书馆

作者：田海心苏州大学

学位级别：硕士

配位聚合物是一种新型的无机-有机杂化功能材料,其不仅具有结构丰富、比表面积大、孔隙率高以及可调控性等优点,而且在催化降解染料、复合材料、荧光传感、气体吸附与分离以及药物传递等方面具有潜在的应用价值。本论文选用四（咪唑）... 详细信息

配位聚合物是一种新型的无机-有机杂化功能材料,其不仅具有结构丰富、比表面积大、孔隙率高以及可调控性等优点,而且在催化降解染料、复合材料、荧光传感、气体吸附与分离以及药物传递等方面具有潜在的应用价值。本论文选用四（咪唑）有机配体1,1,2,2-四[4-（咪唑-1-基）苯基]乙烯（tipe）,与过渡金属离子（Cu2+,Co2+,Zn2+,Cd2+）和多元羧酸配体合成了十个新型的配位聚合物。首先用X-射线单晶衍射测定出结构,然后研究了其催化降解染料的性能。实验表明,配位聚合物1-9均具有良好的催化降解染料的效果,可作为高效的催化剂循环使用。一、用Cu（II）盐,tipe配体和2,2’-联苯二甲酸（2,2’-H2bpdc）通过水热法合成了一个铜的配位聚合物{[Cu（tipe）（H2O）]（2,2’-bpdc）·11H2O·DMF}n（1）,其具有（4,4）-连接的二维网格结构。通过超声合成法得到了纳米粒子1和掺杂了氧化石墨烯（GO）的纳米复合物1/GO,并将其应用于光催化降解亚甲基蓝（MB）,罗丹明B（RhB）和甲基紫（MV）。然后研究了影响超声催化降解效果的因素,得到了最佳的超声催化实验条件,同时测定了其对三种染料的超声催化降解效果。光催化和超声催化实验结果表明,三种染料的催化降解效率均为:纳米复合物1/GO＞纳米粒子1＞晶态固体1。在可见光照射下,纳米粒子1分别在45,60和75分钟将MB,MV和RhB降解90%以上,纳米复合物1/GO分别在30,45和60分钟将MB,MV和RhB降解90%以上;在超声辐射下,纳米粒子1分别在45,60和75分钟将MB,MV和RhB降解90%以上,纳米复合物1/GO分别在30,30和45分钟将MB,MV和RhB降解90%以上。所以,这三种材料均可作为高效的催化剂用于可见光或超声辐射催化降解有机染料。其催化降解性能与已经报道的一些降解效果极好的CPs和基于CPs的复合物相比是可以媲美的。最后提出了光催化和超声催化过程的降解机理。二、用Co（II）盐,tipe配体和均苯四甲酸（H4btec）,4,4’-二苯醚二甲酸（4,4’-H2obba）和1,8-萘二甲酸（1,8-H2npa）通过水热法合成了三个钴的配位聚合物{[Co（tipe）0.5（btec）0.5（H2O）3]·5H2O}n（2）,{[Co（tipe）（4,4’-obba）（H2O）]·5H2O}n（3）和{[Co2（tipe）（1,8-npa）2（H2O）2]·DMF·4H2O}n（4）。2和4都是（3,4）-连接的二维网格,3是一个（4,4）-连接的二维网格。并且通过超声合成法得到了纳米粒子2-4和掺杂了 GO的纳米复合物2-4/GO。在可见光条件下催化降解MB的效率为:纳米复合物2-4/GO＞纳米粒子2-4＞晶态固体2-4。纳米复合物2/GO,3/GO和4/GO分别在45,60和45分钟将MB降解90%以上。所以,这几种材料均可作为高效且稳定的催化剂用于可见光下降解MB。最后提出了光催化过程的降解机理。三、用Zn（Ⅱ）盐或Cd（Ⅱ）盐与tipe配体和1,3,5-均苯三甲酸（1,3,5-H3btc）、2,2’-联苯二甲酸（2,2’-H2bpdc）、1,3-金刚烷二甲酸（1,3-H2adc）、邻苯二乙酸（1,2-H2bda）和丁二酸（H2suc）通过水热法合成了五个锌的配位聚合物{[Zn4（OH）（tipe）2（1,3,5-btc）2]·（OH）·9H2O·DMF}n（5）,{[Zn（tipe）0.5（2,2’-bpdc）]nH2O}n（6）,{[Zn2（tipe）（1,3-adc）2]·10H2O}n（7）,{[Zn2（tipe）（1,2-bda）2]·2H2O}n（8）,{[Zn（tipe）0.5（suc）]·4H2O}n（9）以及一个镉的配位聚合物{[Cd3（tipe）2（1,3,5-btc）2（H2O）2]·5H2O}n（10）。配位聚合物5-10均能发出很强的荧光。5-9的带隙值（Eg）分别为2.31 eV,2.17 eV,2.07 eV,2.60 eV和2.24 eV,具有潜在的半导体性质。配位聚合物5-9在可见光或超声辐射条件下对MB具有良好的催化降解效果,并且要高于TiO2（20 nm）和TiO2（60 nm）的降解效率。最后提出了光催化和超声催化过程的降解机理。

关键词：配位聚合物咪唑配体光催化降解超声催化降解复合物

由芳香羧酸和4,4′-二(1-咪唑基)苯砜为配体构筑的两个配合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）

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无机化学学报 2016年第8期32卷 1481-1486页

作者：徐涵黄山学院化学化工学院黄山245041 南京大学化学化工学院人工微结构科学与技术协同创新中心南京210093

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(oba)]·3.5H_2O}n(1)和{[Cd(L)2](p-bdc)}n(2)(L=4,4′-二(1-咪唑基)苯砜,H2oba=4,4′-联苯醚二甲酸,p-H2bdc=对苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶... 详细信息

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(oba)]·3.5H_2O}n(1)和{[Cd(L)2](p-bdc)}n(2)(L=4,4′-二(1-咪唑基)苯砜,H2oba=4,4′-联苯醚二甲酸,p-H2bdc=对苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。晶体结构分析表明,配合物1具有四连接二重穿插的三维网络结构,其拓扑为{65·8}。配合物2具有四连接的二维结构,其拓扑为{44·62}。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光分析。

关键词：镉(Ⅱ)配位聚合物咪唑配体晶体结构荧光性质

基于5-羟甲基间苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型Ni-MOFs的合成、晶体结构和光催化性质

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无机化学学报 2022年第9期38卷 1799-1807页

作者：徐中轩石明凤白旭玲袁婷婷遵义师范学院化学化工学院遵义563002 云南民族大学化学与环境学院昆明650504

利用水热反应制备了2个配合物{[Ni(HIPA)(2,5-DPBI)_(1.5)(H_(2)O)]·2.25H_(2)O}_(n)(1)和[Ni(HIPA)(2,5-DPBMI)(H_(2)O)]_(n)(2)(H_(2)HIPA=5-(羟甲基)间苯二甲酸,2,5-DPBI=1,1’-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑),2,5-DPBMI=1,1’-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(4-甲基-1H-咪唑))。结构分析揭示在不同咪唑配体存在下,配合物的Ni中心具有不同的配位环境。配合物1具有拓扑符号为(4~2.6~6.8~2)的五连接三维框架,而配合物2则是dia型的四连接网络。粉末X射线衍射证实配合物1和2在有机溶剂和紫外可见光照射的水中均非常稳定。此外,紫外可见吸收谱、Mott-Schottky和电化学阻抗谱(EIS)测试显示配合物1和2都是典型的n型半导体材料,具有较低的电荷传输阻抗。在光催化实验中,配合物1和2对染料亚甲基蓝的降解有催化活性。

关键词：三维镍基框架 n型半导体光催化活性 5-羟基间苯二甲酸咪唑配体

基于2,5-二甲氧基对苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型钴-配合物的合成、结构和光催化性质

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化学研究与应用 2022年第8期34卷 1727-1734页

作者：顾江红梁旭秦欢徐中轩遵义师范学院化学化学化工学院贵州遵义563002

在2,5-二甲氧基对苯二甲酸(H_(2)DTA)存在下,咪唑衍生物1,1’-(5-甲基-1,3-亚苯基)双(2-甲基-1H-咪唑)(1,3-MPBMI)和1,3-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,3-DIB)作为配体通过与Co^(2+)水热反应,得到了两个配合物[Co(DTA)(1,3-MPBMI)]_(n)(1)和[Co(DTA)(1,3-DIB)(H_(2)O)]_(n)(2)。单晶结构分析揭示两个配合物都是由二维层构建出的三维超分子化合物。粉末衍射则揭示配位物1和2在通常的有机溶剂和水中都非常稳定。进一步的紫外-可见光谱、Mott-Schottky和电化学阻抗(ESI)测试显示配合物1和2是典型的n-型半导体,具有较低的电荷传输阻抗值。光催化实验中,配合物1和2可催化降解染料亚甲基蓝。

关键词：钴配位聚合物三维超分子结构 n-型半导体光降解染料咪唑配体

磷光环金属配合物对肿瘤微环境的响应、与二甲双胍联用作为抗肿瘤诊疗试剂的研究

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磷光环金属配合物对肿瘤微环境的响应、与二甲双胍联用作为抗肿瘤...

作者：施正斗昆明理工大学

学位级别：硕士

肿瘤细胞还原微环境在增殖、调节和凋亡等病理生理过程中发挥着重要作用。因此,探测活细胞中的还原性微环境的变化具有重要意义。响应细胞环境的荧光探针引起了研究人员的广泛关注。除了传统的小分子探针外,铂(II)配合物、钌(II)配合物... 详细信息

肿瘤细胞还原微环境在增殖、调节和凋亡等病理生理过程中发挥着重要作用。因此,探测活细胞中的还原性微环境的变化具有重要意义。响应细胞环境的荧光探针引起了研究人员的广泛关注。除了传统的小分子探针外,铂(II)配合物、钌(II)配合物和铱(III)配合物等磷光过渡金属配合物因其大斯托克斯位移、发光寿命长,配体可调等特性备受关注。另外,研究发现使用二甲双胍也可以抑制肿瘤生长,但是在癌症患者的治疗中,二甲双胍仅在高剂量重复服用时才表现出抗肿瘤的效果。据报道二甲双胍与其他药物联合用药或与纳米封装输送的策略能够发挥较好的抗肿瘤作用。基于上述研究背景,本文设计了具有单齿咪唑配体的磷光铂(II)、铱(III)和钌(II)配合物来响应活细胞的还原微环境,以及设计了近红外发光环金属二甲双胍铂(II)、铱(III)配合物作为抗肿瘤诊疗试剂。本文共分为两个章节:1.首先研究了在GSH(Glutathione)丰富的还原性水溶液中单齿咪唑配体从磷光环金属化铂(II)、铱(III)和多吡啶基钌(II)配合物的解离情况。配体的体外释放速率顺序为:Pt(II)>Ir(III)>>Ru(II),而与之对应的双齿配合物几乎不受影响。此外,可以通过共聚焦成像和流式细胞术及时监测配体在活细胞中的解离情况。我们还发现,具有GSH响应活性配合物的细胞穿透和核仁靶向能力主要受到细胞还原微环境的干扰。配体离去诱导的配合物磷光变化可能有助于揭示配合物在活细胞微环境中单齿配体释放和配位的动态过程。2.为了进一步提高二甲双胍的功效,并且起到协同治疗作用,我们设计了一系列环金属二甲双胍配合物,并且通过改变辅助配体N^C的共轭体系数量分别得到了绿色荧光的Pt1、橙色荧光的Pt2,以及达到近红外发射的Pt3、Ir1,并且这些配合物在体外有着十分优异的抗肿瘤效果,均优于顺铂,其中Pt3的毒性最佳。另外,由于这些配合物优异的发光特性,它们能够在细胞内进行生物成像和实时监测,是一类具有作为新型肿瘤诊疗一体化平台的潜在化合物分子。

关键词：磷光环金属铂(Ⅱ)、铱(Ⅲ)配合物咪唑配体 GSH诱导配体解离近红外细胞探针二甲双胍联合治疗

咪唑修饰硅胶配位固载锰(Ⅲ)卟啉对环己烷空气氧化的催化作用

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高等学校化学学报 2005年第1期26卷 64-67页

作者：王旭涛褚明福郭灿城湖南大学化学化工学院长沙410082

应用 3 -氯丙基三甲氧基硅烷和咪唑成功地对硅胶表面进行了修饰 ,并通过咪唑基纵轴配位方式固载了四苯基锰 ( )卟啉 .在无任何外加溶剂及共还原剂的条件下 ,应用此高分子金属卟啉作为催化剂 ,选择性地催化空气氧化环己烷为环己酮和环己... 详细信息

应用 3 -氯丙基三甲氧基硅烷和咪唑成功地对硅胶表面进行了修饰 ,并通过咪唑基纵轴配位方式固载了四苯基锰 ( )卟啉 .在无任何外加溶剂及共还原剂的条件下 ,应用此高分子金属卟啉作为催化剂 ,选择性地催化空气氧化环己烷为环己酮和环己醇 .研究结果表明 ,与未固载金属卟啉相比 ,固载金属卟啉具有更高的催化活性和催化选择性 ,反应具有更高的酮醇比 ,催化剂的稳定性有了较大的提高 ,便于回收和重复使用 .另外还探讨了载体在此催化体系中对催化性能的影响 .

关键词：锰卟啉硅胶咪唑配体固载催化氧化

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三种新型铜配合物的合成、结构及理论计算

高等学校化学学报 2009年第4期30卷 655-660页

作者：黄荣谊陈宏严娟朱坤刘光祥任小明安庆师范学院化学化工学院功能配合物安徽省重点实验室安庆246003 南京工业大学理学院南京210009

合成了一个柔性配体1,3-二(N-咪唑基甲基)苯(mbix)(1),并将其与不同Cu盐组装,得到3个新配合物[Cu(mbix)2(H2O)].***3OH(2),[Cu(mbix)(N3)(OAc)].CH3OH(3)和[Cu(mbix)2].SiF6.2CH3OH(4),并对其进行了元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析表征.配合物2拥有二维二重贯穿结构,配合物3中两个铜离子通过两个叠氮酸根桥连成双核铜,它再通过配体连接形成一维绞链状结构,而配合物4通过配体桥联成一维无限链状结构.结果显示,平衡阴离子在配合物的组装过程中起着非常重要的作用.此外还对配体及3个配合物中配体的构象进行了理论计算.

关键词： Cu(Ⅱ)配合物咪唑配体晶体结构理论计算

手性含硫配体的设计合成及在不对称氢转移催化酮类化合物中的应用

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手性含硫配体的设计合成及在不对称氢转移催化酮类化合物中的应用

作者：赵营广东工业大学

学位级别：硕士

前手性酮的还原产物是手性仲醇类化合物,该类物质在医药化工等行业中是一类重要的手性中间体,近年来,通过不对称氢转移催化前手性羰基化合物的还原得到该类化合物目标结构单元是不对称催化领域研究的热点之一。多数的不对称氢转移催化... 详细信息

前手性酮的还原产物是手性仲醇类化合物,该类物质在医药化工等行业中是一类重要的手性中间体,近年来,通过不对称氢转移催化前手性羰基化合物的还原得到该类化合物目标结构单元是不对称催化领域研究的热点之一。多数的不对称氢转移催化反应都是通过催化剂中手性配体高效的诱导,因此合成高性能的手性配体是不对称氢转移催化反应成功的基石。鉴于含硫手性杂环类配体在不对称氢转移催化领域的应用报道较少,同时由于硫元素丰富的电子性质和配位模式,以及多元杂环独特的空间电子效应,使得该类配体在不对称催化中表现出优异的催化性能,本文通过设计并合成一系列手性含硫杂环配体,并考察了它们在不对称氢转移催化酮类化合物中的应用,主要包括以下两部分内容：1、手性四齿含硫杂环配体的合成、结构表征及催化性能研究：通过醛胺缩合反应将杂环配体2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛分别与不对称氢转移催化领域常见经典二胺类配体的骨架结构(环己二胺、1,2-二苯基乙二胺)制备成亚胺类手性配体并首次将该类配体与钌、铑、铱等金属络合物原位制备成催化剂应用于酮类化合物的不对称氢转移催化反应中。2、手性三齿含硫杂环配体的合成、结构表征及催化性能研究：制备了三齿噻唑类希夫碱配体,并与钉、铑、铱等金属络合物原位制备成催化剂应用于酮类化合物的不对称氢转移催化反应,三齿噻唑配体(S,S)-1与铱络合物[IrCl(cod)]2原位制备的催化剂不对称催化酮类底物时,可得到高转化率和高达99%的对映选择性。同时作为对比,合成了手性三齿咪唑、呋哺等希夫碱配体应用于不对称氢转移催化芳香酮,并探讨了三齿噻唑类配体在催化反应中的机理。

关键词：手性含硫配体不对称氢转移催化酮噻唑配体咪唑配体

间苯二甲酸衍生物构筑的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及性能研究

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间苯二甲酸衍生物构筑的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及性能研究

作者：于振江福建师范大学

学位级别：硕士

近年来,由有机配体和金属离子构筑的配位聚合物材料得到了科学家们广泛的关注和较为深入的研究。这是因为它们不仅有着丰富多彩的结构,而且其结构具有可设计、可裁剪、易调控和易功能化等特性,在光、电、磁性、气体分离与储存和催化等... 详细信息

近年来,由有机配体和金属离子构筑的配位聚合物材料得到了科学家们广泛的关注和较为深入的研究。这是因为它们不仅有着丰富多彩的结构,而且其结构具有可设计、可裁剪、易调控和易功能化等特性,在光、电、磁性、气体分离与储存和催化等方面表现出了良好的性能,是一种具有很强实用性的新型功能材料。配位聚合物材料的性能与结构有着非常密切的关系,根据晶体工程原理和自组装规律,选择合适的金属离子和有机配体,通过调控影响自组装过程的各种因素,是获得结构新颖、性能独特材料的关键。鉴于此,本论文选择5-硝基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸衍生物和柔性的二咪唑含氮配体为混合配体来构筑配位聚合物,通过研究羧酸基团、含氮基团同金属离子间的组装过程,进一步研究不同取代基的运用对化合物结构和性质的影响和规律。本论文选用5-甲氧基间苯二甲酸(MeO-H2ip),5-乙氧基间苯二甲酸(EtO-H2ip),5-丙氧基间苯二甲酸(PrO-H2ip)和5-硝基间苯二甲酸(NO2-H2ip)为羧酸配体,以1,4-二咪唑丁烷(bimb),1,4-二(2-甲基)咪唑丁烷(bmib)和1,3-二(2-甲基)咪唑丙烷(bmip)为柔性含氮桥连配体,分别与Zn(Ⅱ)离子反应,合成了十个配位聚合物：[Zn(EtO-ip)(bimb)]n(DMF)n (1), [Zn(PrO-ip)(bimb)0.5]n (2), [Zn2(NO2-ip)2(bimb)2]n(H2O)n (3), [Zn(N02-ip)(bimb)]n(H20)o.5n (4), [Zn(MeO-ip)(bmib)o.5]n(H20)0.5n (5), [Zn(EtO-ip)(bmib)o.5]n (6), [Zn(PrO-ip)(bmib)]n (7), [Zn(NO2-ip)(bmip)] n(H2O)1.5n (8), [Zn4(MeO-ip)3(bmip)(OH)2]n (9)和[Zn(PrO-ip)(bmip)] n(H2O)2n(10),并对以上化合物的结构进行了单晶X-射线衍射解析。结果表明：化合物1、5、6、7、8和10为二维层状结构,化合物2、3、4和9则为三维网状结构。同时对它们的元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析和荧光等性能进行了表征。

关键词：配位聚合物羧酸配体咪唑配体水热反应荧光