检索结果-南通市图书馆

化学试剂 1990年第1期12卷 27-34页

作者：吴一弦杨大川北京化工学院高分子系

介绍一种用作有效相转移催化剂的含硫聚合物的合成、种类、相转移催化特征及其结构与催化活性之间的关系以及在有机合成中的应用。

关键词：相转移催化剂含硫聚合物

含硫聚合物制备及其在手印显现中的应用初步探究

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刑事技术 2022年第2期47卷 207-210页

作者：秦旗李孝君吕昱帆陈子龙王子政薛静吴浩胡文锋刘寰公安部物证鉴定中心北京100038

目的制备一种含硫聚合物,并初步探索该聚合物在手印显现中的应用。方法设计合成路线并制备含硫聚合物,对该聚合物进行相关化学物质表征,利用该聚合物显现遗留在金属铜表面不同状态下的手印,观察其手印纹线。结果成功制备该含硫聚合物... 详细信息

目的制备一种含硫聚合物,并初步探索该聚合物在手印显现中的应用。方法设计合成路线并制备含硫聚合物,对该聚合物进行相关化学物质表征,利用该聚合物显现遗留在金属铜表面不同状态下的手印,观察其手印纹线。结果成功制备该含硫聚合物;该含硫聚合物可实现:1)铜片上汗潜手印的显现;2)铜片上汗潜手印经水洗涤后的显现;3)铜片上汗潜手印经洗涤液洗涤、擦拭后的显现。结论该含硫聚合物具有显现金属表面汗潜手印的潜能,可用于显现金属铜表面疑难手印。

关键词：含硫聚合物制备铜片手印显现

含硫聚合物接枝碳纳米管复合物的制备及在锂硫电池中的应用

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含硫聚合物接枝碳纳米管复合物的制备及在锂硫电池中的应用

作者：王宇霖北京化工大学

学位级别：硕士

化石能源的消耗和日益严重的环境污染问题促使人们开发更清洁高效的能源储存系统,传统的锂离子电池已不能满足人们对高能量密度的要求。锂硫电池作为新兴的二次电池系统,因其较高的比容量和比能量,以及硫低成本、低毒性和对环境无污染... 详细信息

化石能源的消耗和日益严重的环境污染问题促使人们开发更清洁高效的能源储存系统,传统的锂离子电池已不能满足人们对高能量密度的要求。锂硫电池作为新兴的二次电池系统,因其较高的比容量和比能量,以及硫低成本、低毒性和对环境无污染等优势,是公认的最具希望的下一代高容量储能系统,成为了近年来的研究热点。尽管具有这些优点,锂硫电池仍然存在许多缺陷,比如单质硫较低的导电性造成了较慢的氧化还原反应动力学,并限制了实际的放电容量;充放电过程中多硫化物的“穿梭效应”,导致了较低的循环寿命和库伦效率;正极的体积膨胀效应引起的电极结构破坏。为了解决这些问题,研究者们做了大量的工作,将硫与各种材料复合以提升锂硫电池的电化学性能,但达到的效果还不能完全满足锂硫电池实际应用的需求。本文提出了将含硫聚合物共价接枝到碳纳米管(CNTs)上的策略,以解决上述锂硫电池存在的问题。首先,使用对氨基苯甲酸和3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(IDBI)对CNTs的表面进行共价修饰,得到异丙烯基修饰的CNT-g-IDBI,然后通过与单质硫的反硫化反应实现了硫在CNTs表面的原位聚合,得到了含硫聚合物共价接枝CNTs的复合材料CNT-g-poly(S-r-IDBI),最后将制备的 CNT-g-poly(S-r-IDBI)作为锂硫电池正极的电活性材料,制备的电池具有明显增强的电化学性能。对电池的测试结果表明,CNT-g-poly(S-r-IDBI)正极具有较小的极化和更快的Li离子电子传输速率,加快了反应动力学、提升了放电比容量和倍率性能(在0.05 C电流密度下初始放电比容量可达1368 mA h g-1,在1 C高倍率下能达到601 mA h g-1的比容量),以及具有更稳定的循环性能(1C电流密度下循环500圈的容量衰减率仅为每圈0.074%)。CNT-g-poly(S-r-IDBI)对电池性能的提升得益于其独特的结构设计:含硫聚合物共价接枝于CNTs表面形成了均匀的聚合物薄层,有利于电荷的传输,从而加快了反应动力学;将含硫聚合物共价接枝在CNTs上,能大大地抑制多硫化锂向负极穿梭,因此能明显提升锂硫电池的循环稳定性;共价接枝形成的聚合物结构也能承受一定的体积膨胀,为维持电极结构的稳定性提供了保障。这种含硫聚合物与CNTs共价连接的策略为锂硫电池正极的结构设计提供了新的思路。

关键词：锂硫电池含硫聚合物 CNTs 氧化还原反应动力学

用于锂硫电池的含硫聚合物正极材料的制备及性能研究

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用于锂硫电池的含硫聚合物正极材料的制备及性能研究

作者：吴昱睿湖南理工学院

学位级别：硕士

在众多的新兴的电池技术中,锂硫电池凭借其数倍于传统锂离子电池的超高能量密度以及环境友善、成本低廉等优势而被视为最具竞争力的储能器件之一。但锂硫电池的发展一直面临着穿梭现象等固有缺陷的困扰。由于可溶性多硫化锂会对穿梭路... 详细信息

在众多的新兴的电池技术中,锂硫电池凭借其数倍于传统锂离子电池的超高能量密度以及环境友善、成本低廉等优势而被视为最具竞争力的储能器件之一。但锂硫电池的发展一直面临着穿梭现象等固有缺陷的困扰。由于可溶性多硫化锂会对穿梭路径中的各个部件产生负面影响,使电池的充放电容量与循环寿命大打折扣,难以达到实际应用的要求。硫正极作为多硫化锂产生的源头,其结构的合理设计是限制硫物种的溶解扩散、优化锂硫电池的循环稳定性的有效策略。根据以上思路,本文采用简单的反硫化方法制备了用于锂硫电池的新型含硫聚合物正极材料,能够通过分子中的共价键锚定硫物种,实现更高的容量保留。其次,将含硫聚合物与碳材料相结合制备了一系列硫碳复合正极材料,优化了电池的电化学动力学,从而获得了更高的倍率容量以及更稳定的循环性能。主要研究内容如下:(1)采用2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷(TVTCSi)作为交联剂,通过简单的反硫化获得了一系列含硫聚合物正极材料S-TVTCSi。恒电流充放电测试结果表明硫与交联剂的质量比为4:1的S-TVTCSi能够提供最高容量并实现最稳定的循环性能,在0.2C的倍率下可提供1110m Ah g的初始容量,并在100次循环后实现79.0%的容量保留。通过SEM与EDS表征证明S-TVTCSi正极能在循环后保留较多的活性材料,从而实现显著优于纯硫正极的循环性能。(2)在含硫聚合物S-TVTCSi中引入不同比例的科琴黑(KJB)导电剂,制备了硫碳复合材料S-TVTCSi-KJB。CV以及EIS测试结果证明了S-TVTCSi-KJB复合正极具有比S-TVTCSi正极更低的电极极化、更高的Li离子传输速率以及更快速的电化学动力学。循环性能测试结果显示S-TVTCSi-KJB复合正极在0.5C的高电流密度下可以提供802m Ah g的初始容量,并在500圈的长期循环后提供81.3%的容量保持率以及99%的平均库仑效率。(3)将含硫聚合物S-TVTCSi与功能性主体材料碳纳米管(CNT)相结合,合成了一系列S-TVTCSi-CNT复合材料。EIS、充放电容量测试证明了S-TVTCSi-CNT复合正极具有比S-TVTCSi正极更稳定的电化学行为,同时能够实现更高的硫利用率,从而提供更高的容量。S-TVTCSi-CNT复合正极在0.1C的低倍率下可以提供高达1445m Ah g的首圈容量,即使在1C的高电流密度下经过1000次的长期充放电循环后,也能够实现比S-TVTCSi正极高出100m Ah g以上的容量保留,展现出显著提升的循环性能。

关键词：锂硫电池正极材料含硫聚合物科琴黑碳纳米管

基于硫磺-烯类单体开展的含硫聚合物结构设计及合成研究

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基于硫磺-烯类单体开展的含硫聚合物结构设计及合成研究

作者：张鹏程青岛科技大学

学位级别：硕士

单质硫是自然界中能以游离状态存在的少量元素之一,硫存在于火山熔岩之中,近年来石油精炼过程中可回收大量硫。硫酸等含硫的化合物虽然消耗一定量的硫磺,但由于每年产量的不断积累,硫磺已经成为大量的工业废料,所以单质硫是尚未充分使... 详细信息

单质硫是自然界中能以游离状态存在的少量元素之一,硫存在于火山熔岩之中,近年来石油精炼过程中可回收大量硫。硫酸等含硫的化合物虽然消耗一定量的硫磺,但由于每年产量的不断积累,硫磺已经成为大量的工业废料,所以单质硫是尚未充分使用的资源。迄今直接利用硫磺进行的化学反应受到重视,本文以硫磺与烯类单体的反应作为研究基础,通过硫磺与不同的烯类的单体在不同的反应方法下(温和、绿色、高效),制备出含硫的聚合物(化合物)。主要内容如下:1、利用硫磺(大量)-丙烯酸酯类单体的自由基聚合制备出多硫聚合物。采用熔融法将硫磺与丙烯酸酯类单体(GMA、EHA)在高温下熔融反应。通过对反应产物外观以及状态的观察,分析阐述了最适宜的反应条件。通过对不溶组分含量、红外谱图、DSC热分析以及转化率测试对硫磺-GMA聚合产物进行表征,得出硫磺与GMA单体发生自由基聚合反应,GMA单体转化率较高,且聚合产物以高分子量多硫聚合物为主。2、为了进一步分析硫磺在自由基聚合中的行为,利用硫磺(少量)-丙烯酸酯类单体的自由基聚合制备出低硫聚合物。将硫磺与丙烯酸酯类单体(GMA)在高温下熔融反应。通过对反应产物外观以及状态的观察,得出最佳的反应时间为4hr、单体的摩尔比S:GMA为1:1.5。通过对不溶组分含量、红外谱图、DSC热分析、TGA热失重以及分子量测试对硫磺-GMA聚合产物进行表征,得出聚合产物主要以低分子量聚合物为主。这是由于硫磺与GMA单体反应活性不匹配,在反应过程中生成·S-Sy-S-GMAz-S-Sx-S·结构的中间体,而硫链自由基无法打开GMA单体,中间体经偶合反应而终止形成低分子量聚合物。随着硫磺用量的增多,中间体·S-Sy-S-GMAz-S-Sx-S·继续与硫磺反应生成高分子量多硫聚合物。3、自从点击化学的观点提出以来,在合成领域受到广泛重视,巯基化合物与烯烃的反应则为其最重要的类型。然而,巯基化合物的来源并不多。本文利用硫磺与烯类单体(苯乙烯、聚丁二烯)的加成-开环反应以温和、绿色、快速的方法制备含巯基化合物,该含巯基化合物为起始物进行点击化学反应从而可以实现更多的点击反应。硫磺、苯乙烯与催化剂在较低温度下反应,通过苯乙烯转化率的测定得出最佳反应条件为:反应时间3hr、催化剂选用三乙胺、单体摩尔比S:St=1:2时苯乙烯转化率达到97%。1H核磁共振图谱(NMR)结果显示S-St加成反应生成含硫链化合物,在加成反应基础上加入氯化铵进行开环反应生成含巯基化合物。硫磺与聚丁二烯的加成-开环反应在溶剂二甲苯中进行。1H核磁共振图谱(NMR)结果显示S-PB加成反应仍可以生成含硫链的化合物。

关键词：硫磺烯类单体含硫聚合物自由基聚合点击化学

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功能化含硫聚合物的合成

功能化含硫聚合物的合成

作者：张文剑大连理工大学

学位级别：硕士

随着人们对多功能化材料的需求日益增加,主链含硫聚合物也受到越来越多的关注。众所周知,将硫原子引入到聚合物链中,可提升相应聚合物的多种性能,如光学性能、耐热稳定性以及对重金属的吸附能力等。作为两类重要的主链含硫聚合物,各种... 详细信息

随着人们对多功能化材料的需求日益增加,主链含硫聚合物也受到越来越多的关注。众所周知,将硫原子引入到聚合物链中,可提升相应聚合物的多种性能,如光学性能、耐热稳定性以及对重金属的吸附能力等。作为两类重要的主链含硫聚合物,各种合成聚单硫代碳酸酯和聚硫代酯的方法相继被开发出来。其中,因其合成方法简单、高效且生成的聚合物结构多样化且可调控,环氧烷烃与碳基硫(COS)以及环硫烷烃与硫代酸酐的交替共聚反应制备相应的聚单硫代碳酸酯和聚硫代酯的从众多合成方法中脱颖而出,受到了越来越多的关注。但所生成的聚单硫代碳酸酯以及聚硫代酯的光学性能依然不能满足这些材料在精密光学领域的应用要求。究其原因为合成的聚硫代碳酸酯和聚硫代酯的拓扑结构单一,导致材料的性能并不十分突出。因此,如何提升这类材料的光学性能以及热力学性能是一项充满挑战且意义重大的课题。本文将通过合成具有拓扑异构的聚硫代碳酸酯和具有功能化位点的聚硫代酯来解决这两类含硫材料在光学和热力学性能上的不足。具体内容如下:(1)本论文选用双核金属铝联苯配合物的催化体系,实现了环氧环己烷(CHO)/COS/CO的三元聚合反应。通过H-H COSY谱图、C-NMR谱图以及GPC表征相应聚合物结构,确定所得聚合物为碳酸酯和硫代碳酸酯随机分布的三元共聚物。通过跟踪反应以及原位红外监测反应证明所得聚合物链中碳酸酯和硫代碳酸酯单元含量随时间保持等比例增长。且所得三元共聚物中碳酸酯和硫代碳酸酯的比例可通过改变二氧化碳的压力调控。对所得不同碳酸酯和硫代碳酸酯单元比例的三元调聚物进行光学性能测试发现,调聚物的光学性能较单纯的聚碳酸酯和聚硫代碳酸酯而言,具有明显的提升。其中碳酸酯/硫代碳酸酯比例为1:1的三元共聚物光学性能最佳,其折光指数可达1.501(25 C),阿贝数可高达48.6(25 C)。(2)基于硫代酸酐与环硫烷烃共聚制备聚硫代酯的新方法的报道,本论文利用SalenCr/PPNCl双组分催化体系,实现环硫烷烃与降冰片烯基硫代酸酐的交替共聚反应,合成出侧链含有双键的聚硫酯,该聚合物是非结晶型材料,其玻璃化转变温度(T)为94.3 C。同时也设计利用Diels-Alder反应,对酸酐单体设计合成,实现了其与环氧丙烷的共聚反应,成功地将蒽环引入到聚合物侧链上,使得聚合物链中带有复杂的芳香环结构,测试发现聚合物是结晶型材料,其熔融温度(T)高达118.6 C,进一步提高了聚硫代酯的热稳定性。

关键词：含硫聚合物聚单硫代碳酸酯聚硫代酯 Diels-Alder反应

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含硫聚合物硫化天然橡胶的研究

中国橡胶 2011年第6期27卷 38-40页

作者：李金丽李云庆李雅彬李征王家喜

传统的硫黄硫化天然橡胶虽然具有较好的力学性能与疲劳性能,但其多硫交联键易热降解,因此耐老化性能差,不能在较高温度下长期使用。而硫黄给予体硫化剂虽防焦烧性能好,具有良好的操作安全性,但是单独使用时,硫化速度较慢,动态疲劳性能差。

关键词：硫黄给予体拉断永久变形伸长率塑性变形力学性能表观交联密度含硫聚合物硫化剂橡胶助剂硫化天然橡胶交联键胶料拉伸强度抗张强度硫化胶硫化速度共聚物

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含硫聚合物、单体，生产及它们的使用

水处理信息报导 2008年第5期 35-36页

作者： Yoneda, Atsuo

用作去污增洁剂、水处理剂、颜料分散剂，纤维涂饰剂、或漂白组成物的该聚合物具有CH2C（R^1）R^2OCH2CH（OH）CH2X^1R^3的结构单元（X^1-S，SO2；R^1=H，Me；R^2=CH2，CO：R^3=C1-10有机基团）。该单体H2C：C（R^6）R^7OCH2CH（OH）CH2... 详细信息

用作去污增洁剂、水处理剂、颜料分散剂，纤维涂饰剂、或漂白组成物的该聚合物具有CH2C（R^1）R^2OCH2CH（OH）CH2X^1R^3的结构单元（X^1-S，SO2；R^1=H，Me；R^2=CH2，CO：R^3=C1-10有机基团）。该单体H2C：C（R^6）R^7OCH2CH（OH）CH2X^2R^8（X^2=S，SO2：R^6：H，Me；R^7=CH2，CO；R^8=C1-10有机基团）通过使H2C：C（R^11）R垃OG（R^11=H，Me：R^12=CH2，G=缩水甘油基）与SH化合物反应制备而成。228．3g的烯丙基缩水甘油酯用156．3g的巯基乙醇在水中处理，进而用H2O2处理单体，269．1g单体与126．0g80％的丙烯酸在有莫尔盐、NaOH、过硫酸钠和NaHSO3存在的水中聚合，生成的聚合物的Mw为8300，具有良好的粘泥分散性，和防止再污染能力。

关键词：含硫聚合物单体生产水处理剂 NaHSO3 有机基团颜料分散剂缩水甘油基