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高分子学报 2016年第7期26卷 919-924页

作者：郭彦娟刘伟区王政芳谭建权中国科学院广州化学研究所广州510650 中国科学院大学北京100049 中国科学院纤维素化学重点实验室广州510650

用AGET ATRP法制备含环氧基的含氟嵌段聚合物聚甲基丙烯酸六氟丁酯-b-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PHFMA-b-PGMA),将其用于双酚A型环氧树脂改性.表面性能测试表明,PHFMA-b-PGMA改性环氧涂膜的表面疏水疏油性优于纯环氧,且经长时间水浸泡、... 详细信息

用AGET ATRP法制备含环氧基的含氟嵌段聚合物聚甲基丙烯酸六氟丁酯-b-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PHFMA-b-PGMA),将其用于双酚A型环氧树脂改性.表面性能测试表明,PHFMA-b-PGMA改性环氧涂膜的表面疏水疏油性优于纯环氧,且经长时间水浸泡、丁酮浸泡或高温热处理后,其表面稳定性仍表现优良.热性能测试表明,PHFMA-b-PGMA改性环氧的热稳定性优于纯环氧.机械性能测试结果表明,用PHFMA-bPGMA改性环氧有助于韧性提高,与断裂面SEM测试结果相吻合.

关键词：含氟嵌段聚合物 ATRP 环氧树脂改性

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叶立德同源聚合与热/光诱导退化碘转移聚合相结合制备含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物

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高分子通报 2021年第6期 104-113页

作者：许芳王合营崔崑黄晋赵巧玲姜涛马志中国科学院上海有机化学研究所中国科学院有机功能分子合成与自组装化学重点实验室上海200032 天津科技大学化工与材料学院天津300457

首先利用叶立德同源聚合及后功能化反应合成得到新型α-碘,ω-双烯丙基遥爪型聚烯烃大分子引发剂(BA-PM-I),然后在十羰基二锰[Mn_(2)(CO)_(10)]存在下,通过热/光诱导退化碘转移聚合制备得到结构可控的含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物—聚亚... 详细信息

首先利用叶立德同源聚合及后功能化反应合成得到新型α-碘,ω-双烯丙基遥爪型聚烯烃大分子引发剂(BA-PM-I),然后在十羰基二锰[Mn_(2)(CO)_(10)]存在下,通过热/光诱导退化碘转移聚合制备得到结构可控的含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物—聚亚甲基-b-聚五氟苯乙烯(BA-PM1-b-P(PFSt))(Mn,NMR=10500和14600g/mol,氟含量为13.5%和20.8%,wt)和聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)[BA-PM2-b-P(St-co-PFSt)](Mn,GPC=5200~7130g/mol,氟含量为1.8%~5.4%,wt),利用核磁共振氢谱和氟谱、凝胶渗透色谱和元素分析等表征并确证了聚合物的分子结构。另外,对静态呼吸图法制备聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)多孔薄膜进行了初步研究。结果表明:在25℃,95%相对湿度以及不同聚合物浓度(1、5和10mg/mL)条件下,获得平均孔径在5.0~1.5mm的多孔薄膜。

关键词：叶立德同源聚合碘端基聚烯烃大分子引发剂热/光诱导退化碘转移聚合含氟嵌段聚合物多孔薄膜

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呼吸图法制备含氟聚合物蜂窝状薄膜及其浸润行为研究

呼吸图法制备含氟聚合物蜂窝状薄膜及其浸润行为研究

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2015年全国高分子学术论文报告会

作者：高飞高小梅李欣欣林绍梁林嘉平华东理工大学材料科学与工程学院上海市先进聚合物材料重点实验室

含氟嵌段聚合物具有热稳定性强、表面能低、耐化学腐蚀等优良性能。呼吸图案法是一种以有序排列的水滴为模板制备蜂窝状多孔薄膜的方法,这种方法经济简便、结构规整有序、尺寸动态可控。本文采用静态呼吸图的方法,制备了含氟嵌段聚合物... 详细信息

含氟嵌段聚合物具有热稳定性强、表面能低、耐化学腐蚀等优良性能。呼吸图案法是一种以有序排列的水滴为模板制备蜂窝状多孔薄膜的方法,这种方法经济简便、结构规整有序、尺寸动态可控。本文采用静态呼吸图的方法,制备了含氟嵌段聚合物（PMMA-b-PFAEA）的有序蜂窝状多孔薄膜,通过改变温度、浓度、相对湿度和含氟量等可以控制孔的形貌和大小。并研究了膜表面的浸润行为,结合含氟聚合物表面能低和呼吸图法薄膜粗糙度高的特点,其表面疏水性能有显著提高。将PMMA-b-PFAEA以（1:14）比例与PMMA共混,在相分离和呼吸图原理的共同作用下,也可以制备得到疏水疏油性能优异的有序多孔薄膜,大幅减少了氟用量,降低了成本,同时这也解决了高氟含量聚合物不易制备有序多孔薄膜的困难。

关键词：含氟嵌段聚合物呼吸图案法蜂窝状薄膜共混浸润行为

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超临界二氧化碳中RAFT聚合制备高分子微球

超临界二氧化碳中RAFT聚合制备高分子微球

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2013年全国高分子学术论文报告会

作者：徐安厚卢泉轩李辉张书香山东省氟化学化工材料重点实验室山东省氟材料工程技术研究中心济南大学化学化工学院

以超临界二氧化碳（scCO2）为介质通过分散聚合制备高分子微球材料可以克服使用有机溶剂所带来的溶剂后处理问题,将CO2释放掉即可得到粉末状高分子微球。本文以scCO2为介质通过RAFT聚合制备出具有精确结构的"CO2双亲性"嵌段聚合物并通... 详细信息

以超临界二氧化碳（scCO2）为介质通过分散聚合制备高分子微球材料可以克服使用有机溶剂所带来的溶剂后处理问题,将CO2释放掉即可得到粉末状高分子微球。本文以scCO2为介质通过RAFT聚合制备出具有精确结构的"CO2双亲性"嵌段聚合物并通过原位分散稳定作用制备了多种高分子微球。首先以甲基丙烯酸十二氟庚酯为单体,通过RAFT聚合制备了含氟聚合物活性大分子,进而在scCO2介质中分别与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和N-异丙基丙烯酰胺等单体继续反应制备了多种含氟嵌段共聚物,并通过嵌段共聚物中"亲CO2"含氟嵌段的原位分散作用制备了高分子微球。这样可有效克服使用有机溶剂带来的溶剂后处理问题,而且通过原位自分散稳定作用既可避免加入昂贵的分散剂又可消除残留分散剂对产物后续应用的影响。

关键词：微球 RAFT 含氟嵌段聚合物超临界二氧化碳

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含氟黄原酸酯链转移剂的合成及其对氟烯烃RAFT聚合的调控研究

含氟黄原酸酯链转移剂的合成及其对氟烯烃RAFT聚合的调控研究

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2015年全国高分子学术论文报告会

作者：徐安厚翟丛丛仇凯曹影张书香山东省氟化学化工材料重点实验室山东省氟材料工程技术研究中心济南大学化学化工学院

黄原酸酯是一类新型可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合的链转移剂,它合成不需要像双硫酯那样通过格氏反应来制备,合成方法简便、易于分离、产物收率高,而且黄原酸酯类链转移对醋酸乙酯、氯乙烯和氟烯烃等非共轭单体的RAFT聚合有较好调控... 详细信息

黄原酸酯是一类新型可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合的链转移剂,它合成不需要像双硫酯那样通过格氏反应来制备,合成方法简便、易于分离、产物收率高,而且黄原酸酯类链转移对醋酸乙酯、氯乙烯和氟烯烃等非共轭单体的RAFT聚合有较好调控作用。本文以乙醇、三氟乙醇、四氟丙醇等为原料分别制备了不同活化基团的三种非氟和含氟黄原酸酯RAFT链转移剂,并用于3,3,3-三氟丙烯和醋酸乙烯酯的RAFT聚合。通过核磁确定了三种黄原酸酯的结构,经过聚合动力学考察和凝胶渗透色谱对聚合物分子量和分子量分布等的表征,表明该聚合反应是活性/可控的。研究发现,吸电子的氟原子引入可提高其链转移常数,但引入较多氟原子时RAFT聚合得到的氟烯烃共聚物的分子量分布较宽。

关键词：氟烯烃 RAFT 含氟嵌段聚合物链转移剂

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