检索结果-南通市图书馆

吖啶作为辅助配体的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物：合成、表征和催化应用(英文)

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有机化学 2017年第7期37卷 1794-1799页

作者：王涛许凯孟团结张安安王红雨沈思思刘澜涛商丘师范学院化学化工学院药物绿色合成河南省工程实验室商丘476000

以咪唑鎓盐、氯化钯和吖啶等为起始原料,经一锅法反应方便地合成了两种新颖的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物.新化合物通过~1H NMR,^(13)C NMR和元素分析等手段进行了结构表征,结构通过X射线单晶衍射进行了确定.此外,所获得的钯(Ⅱ)化合物可... 详细信息

以咪唑鎓盐、氯化钯和吖啶等为起始原料,经一锅法反应方便地合成了两种新颖的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物.新化合物通过~1H NMR,^(13)C NMR和元素分析等手段进行了结构表征,结构通过X射线单晶衍射进行了确定.此外,所获得的钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基或苄基氯化合物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应高效催化剂.在优化的反应条件下,所有拓展的底物都能成功地发生反应,并得到较好的收率.

关键词： N-杂环卡宾钯吖啶 Suzuki-Miyaura偶联反应

钯催化C_3-对称9-芳基吖啶类衍生物的合成

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有机化学 2018年第2期38卷 416-424页

作者：董坤李秋云安康马俊逸白中胜刘乾才华东师范大学化学与分子工程学院上海200241

以均三溴苯和邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经Buchwald-Hartwig反应、酯基水解和三氯氧磷关环三步合成关键中间体6,12,18-三氯二苯并[b,j]喹啉[2,3-f][1,7]菲罗啉,最后在新型催化剂Pd-132催化下进行Suzuki偶联,高效合成了14个具有代表性的C_3... 详细信息

以均三溴苯和邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经Buchwald-Hartwig反应、酯基水解和三氯氧磷关环三步合成关键中间体6,12,18-三氯二苯并[b,j]喹啉[2,3-f][1,7]菲罗啉,最后在新型催化剂Pd-132催化下进行Suzuki偶联,高效合成了14个具有代表性的C_3-对称-9-芳基吖啶类衍生物.该方法具有催化剂用量低(0.1 mol%,平均到每一个位点仅为0.03mol%),原料易得,便于推广的特点.

关键词： Buchwald-Hartwig反应吖啶 Pd-132 Suzuki偶联

基于二苯砜—吖啶骨架的高效率溶液加工型热活性延迟荧光材料的构筑及性能研究

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基于二苯砜—吖啶骨架的高效率溶液加工型热活性延迟荧光材料的构...

作者：朱媛媛常州大学

学位级别：硕士

自2009年Adachi课题组报道热活性延迟荧光(Thermally active delayed fluorescence,TADF)材料在有机电致发光二极管(Organic light-emitting devices,OLED)中的应用以来,TADF 材料因其 100%的内量子效率、无重金属原子等优势,获得了科研工作者的广泛关注。随着众多学者对TADF材料的不断开发,基于TADF材料的器件也不断得到优化,其器件效率已经开始超越传统磷光材料的器件效率。尽管TADF材料在红、绿、蓝及近红外发光区域取得了突破性进展,但仍面临可溶液加工的材料少、器件效率不高等科学问题。本论文以9,9-二甲基吖啶(Ac)为供体单元、二苯砜(DPS)为受体单元,构筑了系列D-A型TADF材料,详细探讨了材料的结构-性能关系。论文中化合物结构通过核磁共振波谱、质谱、高效液相色谱及单晶衍射确定;分子构型、材料的能级及电子云分布利用密度泛函(DFT)理论计算优化、研究;化合物的光物理、热力学及电化学性能通过稳态/瞬态荧光光谱、热失重(TGA)分析、差示扫描量热(DSC)法、偏振光学显微镜(POM)、小角X射线散射(SAXS)和循环伏安法详细研究;在制备溶液加工型TADF-OLED,将这类TADF分子掺杂mCP主体材料中,作为器件发光层,探讨材料的电致发光性能。论文研究内容如下:(1)论文以化合物m-DPSAc和p-DPSAc为发光内核,在Ac供体单元的2、7号位引入液晶基元,构筑液晶发光材料m-DPSAc-LC和p-DPSAc-LC,探索了液晶性能是否可以提升材料的发光性能。两个化合物的热分解温度均超过420℃,且都具有近晶相液晶;由于供受体连接位置的不同,化合物m-DPSAc-LC和p-DPSAc-LC在甲苯溶液和掺杂薄膜中分别呈现出蓝光和绿光发射,并且p-DPSAc-LC具有TADF特性;将两个材料掺杂在mCP主体中制备相应的溶液加工型器件,基于化合物p-DPSAc-LC的器件获得了 14.9%的最大外量子效率(EQEmax),这是首次报道基于液晶TADF材料在电致发光器件中的应用。(2)以Ac为供体,DPS为受体,吡啶单元作为π桥,构筑系列D-π-A型化合物m-PyDPSAc、p-PyDPSAc和om-PyDPSAc;通过改变供体单元与π桥的连接位置,调控分子内电荷转移(Intramolecular charge transfer,ICT)效应,详细探讨位置异构对化合物性能的作用。这类化合物在掺杂薄膜中所有分子都显示了 TADF特性和蓝光发射;热稳定性良好,热分解温度均大于340℃;以mCP为主体材料,这类D-π-A型化合物为掺杂材料,制备溶液加工型蓝光器件,其中基于p-PyDPSAc的器件获得了EQEmax为 6.68%。(3)为了进一步提高TADF材料的发光效率和色纯度,论文通过分子内关环,构筑一类共轭刚性π桥—二苯并呋喃,设计合成了分子DPS-BF-Ac;通过改变π桥结构,制备了化合物DPS-Ph-Ac、DPS-OMe-Ac和DPS-OH-Ac,重点探讨了π桥结构对材料光物理性能的影响。这类化合物都具有良好的热稳定性(>380℃);在甲苯溶液和掺杂薄膜中均显示出了蓝光发射(440-480 nm),且都具有明显的TADF性能;将这类化合物掺杂在mCP主体中,制备溶液加工蓝的器件,其中基于化合物DPS-BF-Ac的蓝光器件获得24.69%的EQEmax;将蓝光材料DPS-BF-Ac和橙红光材料PO-01掺杂在主体材料mCP中,制备溶液加工型杂化白光器件,其EQEmax高达28.94%。研究结果表明,增加分子刚性结构可有效抑制分子激发态的形变,降低分子非辐射跃迁,获得高效率发光的TADF材料。

关键词：溶液加工热活性延迟荧光材料二苯砜吖啶有机电致发光二极管

吖啶-苯并咪唑环番化合物在检测H_(2)PO_(4)^(-)中的应用

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化学试剂 2021年第5期43卷 692-697页

作者：董智云韩喜龙王迎进席福贵忻州师范学院化学系山西忻州034000

以一种吖啶-苯并咪唑环番化合物L为荧光传感器,在化合物L的V(乙腈)∶V(水)=95∶5溶液中加入H_(2)PO_(4)^(-)后导致荧光发射峰(E_(m)=426 nm)猝灭,检出限为4.75×10^(-7) mol/L,Job曲线显示化合物L和H_(2)PO_(4)^(-)离子之间以1∶1化... 详细信息

以一种吖啶-苯并咪唑环番化合物L为荧光传感器,在化合物L的V(乙腈)∶V(水)=95∶5溶液中加入H_(2)PO_(4)^(-)后导致荧光发射峰(E_(m)=426 nm)猝灭,检出限为4.75×10^(-7) mol/L,Job曲线显示化合物L和H_(2)PO_(4)^(-)离子之间以1∶1化学计量比结合,结合常数为(6.96±0.44)×10^(4) L/mol。在波长为365 nm紫外灯照射下,化合物L发出明显的蓝绿色荧光,而L-H_(2)PO_(4)^(-)配合物呈现较弱的蓝色荧光,可实现固态检测H_(2)PO_(4)^(-)阴离子。DFT计算显示化合物L通过苯并咪唑2位H与H_(2)PO_(4)^(-)离子之间形成了非常强的离子型氢键。

关键词：吖啶环番化合物苯并咪唑 H_(2)PO_(4)^(-) 荧光传感器

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吖啶类化合物在抗肿瘤方面的研究进展

化学进展 2012年第8期24卷 1497-1505页

作者：郎许亮栾旭东高春梅蒋宇扬清华大学化学系北京100084 深圳市化学生物学重点实验室--省部共建国家重点实验室培育基地深圳518055 清华大学深圳研究生院深圳抗肿瘤创新药物研发与设计工程实验室深圳518055 清华大学医学院北京100084

吖啶类衍生物是一类含氮的有机杂环化合物,由于其在抗炎、抗菌及抗肿瘤方面体现了较好的生物活性而受到了广泛关注。本文对近年来吖啶类化合物在抗肿瘤方面的国内外研究成果进行了综述,对其主要作用靶点如端粒酶、拓扑异构酶Ⅰ/Ⅱ、微... 详细信息

吖啶类衍生物是一类含氮的有机杂环化合物,由于其在抗炎、抗菌及抗肿瘤方面体现了较好的生物活性而受到了广泛关注。本文对近年来吖啶类化合物在抗肿瘤方面的国内外研究成果进行了综述,对其主要作用靶点如端粒酶、拓扑异构酶Ⅰ/Ⅱ、微管蛋白、ABCG2/P-glycoprotein(P-gP)以及蛋白激酶等方面的研究进行了介绍,并指出该类化合物的发展方向及应用前景。

关键词：吖啶抗肿瘤靶点

基于吖啶的手性荧光传感器的合成及其对酒石酸识别性能研究

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有机化学 2016年第4期36卷 782-786页

作者：宋盼王超玉王鹏刘晓燕徐括喜河南大学精细化工研究所开封475004 河南大学环境与分析科学研究所开封475004

以吖啶和α-羟基羧酸为原料合成了三个手性荧光化学传感器L-1,D-1和L-2,其结构经红外、核磁、质谱表征.通过紫外光谱、荧光光谱滴定等实验的方法研究了对手性羧酸阴离子的识别能力.研究结果表明L-1和D-1具有对酒石酸阴离子良好的对映选... 详细信息

以吖啶和α-羟基羧酸为原料合成了三个手性荧光化学传感器L-1,D-1和L-2,其结构经红外、核磁、质谱表征.通过紫外光谱、荧光光谱滴定等实验的方法研究了对手性羧酸阴离子的识别能力.研究结果表明L-1和D-1具有对酒石酸阴离子良好的对映选择性识别性能,且主客体间形成了1∶1的络合物.

关键词：吖啶手性荧光化学传感器酒石酸

Conjugation with Acridines Turns Nuclear Localization Sequence into Highly Active Antimicrobial Peptide

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Engineering 2015年第4期1卷 500-505页

作者： Wei Zhang Xiaoli Yang Jingjing Song Xin Zheng Jianbo Chen Panpan Ma Bangzhi Zhang Rui Wang Key Laboratory of Preclinical Study for New Drugs of Gansu Province School of Basic Medical Sciences Lanzhou University Institute of Biochemistry and Molecular Biology School of Life Sciences Lanzhou University

The emergence of multidrug-resistant bacteria creates an urgent need for alternative antibiotics with new mechanisms of action. In this study, we synthesized a novel type of antimicrobial agent, Ac r_3-NLS, by conjugating hydrophobic acridines to the N-terminus of a nuclear localization sequence(NLS), a short cationic peptide. To further improve the antimicrobial activity of our agent, dimeric(Acr_3-NLS)_2 was simultaneously synthesized by joining two monomeric Acr_3-NLS together via a disulfide linker. Our results show that Acr_3-NLS and especially(Acr_3-NLS)_2 display signifi cant antimicrobial activity against gramnegative and gram-positive bacteria compared to that of the NLS. Subsequently, the results derived from the study on the mechanism of action demonstrate that Acr_3-NLS and(Acr_3-NLS)_2 can kill bacteria by membrane disruption and DNA binding. The double targets—cell membrane and intracellular DNA—will reduce the risk of bacteria developing resistance to Acr_3-NLS and(Acr_3-NLS)_2. Overall, this study provides a novel strategy to design highly eff ective antimicrobial agents with a dual mode of action for infection treatment.

关键词：核定位序列抗菌肽吖啶高活性 DNA结合细菌耐药性共轭 NLS

三芳基硼/吖啶杂化荧光探针的设计及氟离子检测应用研究

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三芳基硼/吖啶杂化荧光探针的设计及氟离子检测应用研究

作者：王姣云广东工业大学

学位级别：硕士

工业化的迅猛发展带来了巨大的经济效益,同时也严重破坏了人类赖以生存的生态环境,各种阴离子的排放时刻威胁着人类的生命健康。其中氟离子是维持人体正常生命活动所需的微量元素,其摄入量直接影响人体的骨骼、牙齿和器官等正常发育,因... 详细信息

工业化的迅猛发展带来了巨大的经济效益,同时也严重破坏了人类赖以生存的生态环境,各种阴离子的排放时刻威胁着人类的生命健康。其中氟离子是维持人体正常生命活动所需的微量元素,其摄入量直接影响人体的骨骼、牙齿和器官等正常发育,因此对氟离子进行高效的识别与检测具有重要意义。本论文以三芳基硼、吖啶为基础,通过合理的分子设计与修饰,开发出三类新型的小分子荧光探针,实现了对氟离子高效、灵敏的识别与检测。具体的研究内容如下:(1)选取三芳基硼作为受体单元(A)、吖啶作为给体单元(D),设计并合成出一种D-A型荧光探针,即TB-1DMAc。在检测氟离子的过程中,体系中的绿光发射逐渐被淬灭,表现为“turn off”现象,其检测限可达10 M。接着通过在TB-1DMAc的给体单元上修饰两个苯基,得到另一种D-A型荧光探针,即TB-1DMAc-2Ph。在检测氟离子的过程中,体系中的绿光发射被淬灭,同时出现强烈的深蓝光发射,表现为“turn off/turn on”现象。其检测限可达10 M,比TB-1DMAc降低了100倍左右。(2)通过在TB-1DMAc-2Ph的给体单元(DMAc-2Ph)上继续修饰具有吸电子效应的三嗪集团,得到一种A-D-2A’型荧光探针,即TB-1DMAc-2TRZ。在检测氟离子的过程中,分子内三芳基硼的电子结构发生改变,电荷转移仅存在于DMAc-2Ph到三嗪集团之间。理论计算表明氟化后的分子具有更低的S态能级,导致体系的荧光发射从绿光逐渐过渡到黄光。这种可见光区域的颜色转变,更有助于视觉观察。(3)以探针分子TB-1DMAc为基础,通过增加给体单元的数量,设计并合成了两种D-A型荧光探针,即TB-1DMAc-2DPAc和TB-2DMAc-1DPAc。通过构造具有多通道电荷转移态的荧光分子,使探针的发光强度显著提高。在相同浓度的氟离子作用下,荧光强度淬灭的幅度更大。在检测氟离子的过程中,体系的绿光发射迅速被淬灭,表现为“turn off”现象,其检测限可达10 M。本论文从分子设计的角度出发,通过对分子内的给体单元进行修饰或者增加数量,达到降低荧光探针的检测限的目的。最后得到了几款检测限低、光稳定性好,并且具有良好的选择性和抗干扰能力的氟离子荧光探针。本论文的工作为荧光探针分子的设计提供了良好的思路。

关键词：荧光探针氟离子检测三芳基硼吖啶

吖啶衍生物在盐酸介质中对碳钢的缓蚀作用研究

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吖啶衍生物在盐酸介质中对碳钢的缓蚀作用研究