检索结果-南通市图书馆

α-芳香亚胺-2-乙基-6-乙酯基吡啶金属配合物及其烯烃聚合催化研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2004年第Z1期24卷 372-页

作者：孙文华唐秀波高铁龙苏碧云吴彪张文娟赵建设马宏伟陈久桐中国科学院化学研究所中国科学院工程塑料重点实验室北京100080 中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室福州350002

　　从国际材料市场的发展来看,结构材料是支撑国防、航空航天、信息产业、国家建设和人们生活的重要物质基础之一,其中聚烯烃树脂材料约占高分子材料产量的一半.后过渡金属(铁、钴、镍、钯等)配合物用于烯烃催化研究可追溯至上世纪七... 详细信息

　　从国际材料市场的发展来看,结构材料是支撑国防、航空航天、信息产业、国家建设和人们生活的重要物质基础之一,其中聚烯烃树脂材料约占高分子材料产量的一半.后过渡金属(铁、钴、镍、钯等)配合物用于烯烃催化研究可追溯至上世纪七十年代,其研究结果发展成了SHOP催化体系[1],被广泛用于工业生产线性α-烯烃.然而,由于后过渡金属容易导致β-氢消除反应,影响了乙烯聚合催化的发展.……

关键词：芳香亚胺乙基乙酯吡啶金属配合物烯烃聚合后过渡金属催化研究高分子材料乙烯聚合信息产业消除反应物质基础树脂材料结构材料航空航天国家建设工业生产催化体系材料市场可追溯

一类新型的N，N二齿镍配合物的合成及催化乙烯齐聚聚合研究

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

一类新型的N，N二齿镍配合物的合成及催化乙烯齐聚聚合研究

作者：余建刚江南大学

学位级别：硕士

本论文致力于设计和合成二位取代5,6,7-三氢喹啉-8-亚胺N, N二齿镍金属配合物,及研究它们在乙烯齐聚和聚合中的应用。本文是采用简便、高效的一锅法合成目标配合物的,原料易得便宜,且合成过程简单高效。部分配合物培养得到了单晶并经过... 详细信息

本论文致力于设计和合成二位取代5,6,7-三氢喹啉-8-亚胺N, N二齿镍金属配合物,及研究它们在乙烯齐聚和聚合中的应用。本文是采用简便、高效的一锅法合成目标配合物的,原料易得便宜,且合成过程简单高效。部分配合物培养得到了单晶并经过了单晶X-射线衍射仪的表征,从所得分子结构可知,该类镍配合物的配位数会随着取代基的改变而改变,当配体上带有大位阻取代基(苯基、异丙基等)时,中心镍的配位数为四,而配体上的取代基为小位阻(氯、甲基等),中心镍的配位数则为五。该工作同时通过改变不同的助催化剂、催化反应条件(温度、Al/Ni摩尔比、时间等)及配体环境以系统考察它们对乙烯催化齐聚或聚合活性及催化产物性能的影响。在较为廉价的乙基铝倍半氯化物的助催化下,此类N,N二齿镍配合物表现出了较高的乙烯齐聚活性,产物以己稀和丁烯为主,同时阿尔法选择性高达99%以上。本论文共分为以下三部分: 第一部分:对乙烯齐聚与聚合催化剂的研究进展进行了综述,介绍了几类重要的过渡金属催化剂的发展,其中以镍金属催化剂为重点。第二部分:2-取代(氯或苯基)-5,6,7-三氢喹啉亚胺配体的尝试合成。利用2-取代(氯或苯基)-5,6,7-三氢喹啉与相应苯胺进行缩合反应希望得到目标配体,然而在对该反应产物进行了表征与分析后发现,该反应产物始终存在着亚胺与烯胺的共振结构。通过改变酮与苯胺的摩尔比、溶剂及催化剂仅能改变该反应收率,而对产物分布(亚胺与烯胺的比例)没有影响。于是本工作转为通过一锅法高产率的合成了2-取代(氯或苯基)-5,6,7-三氢喹啉亚胺的镍(II)配合物,并对它们进行了红外、元素分析及质谱的表征。部分配合物经过了单晶X-射线衍射仪确定了其分子结构,从单晶结构图上可以看出,这些配合物中心金属原子的配位数会受到不同位上的取代基的影响。其中当带有大位阻取代基时,配位数为4,而小位阻取代基时配位数则为5。第三部分:本工作使用乙基铝倍半氯化物作为助催化剂,对该类镍配合物进行了乙烯齐聚和聚合反应研究。其中重点研究了反应条件(温度、时间)、Al/Ni摩尔比、配体环境对催化性能的影响。结果显示这些配合物表现出了较高的乙烯齐聚活性。

关键词：催化剂后过渡金属 N,N二齿镍配合物乙基铝倍半氯化物乙烯齐聚与聚合

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

新型双核中性镍催化剂的研制及催化性能研究

新型双核中性镍催化剂的研制及催化性能研究

作者：崔永刚浙江大学

学位级别：硕士

继茂金属催化剂之后,后过渡金属催化剂以其低亲氧性和对极性单体的高容忍性引起广泛的关注,有望用于催化烯烃与极性单体的共聚。本文在Grubbs型催化剂的基础上,合成了一系列Schiff类镍配合物,并系统地研究了乙烯聚合反应,考察了不同聚... 详细信息

继茂金属催化剂之后,后过渡金属催化剂以其低亲氧性和对极性单体的高容忍性引起广泛的关注,有望用于催化烯烃与极性单体的共聚。本文在Grubbs型催化剂的基础上,合成了一系列Schiff类镍配合物,并系统地研究了乙烯聚合反应,考察了不同聚合条件对催化活性和聚合物分子量的影响。探讨了后过渡金属配合物中配体取代基团的结构与聚合性能的关系。经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得两种水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh)]反应合成了两种中性镍配合物CYG1{[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH)CH-ortho-C(H)=N-2,6-CH(i-Pr)]Ni(PhP)(Ph)]CH}和CYG{[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-C1)CH-ortho-C(H)=N-2,6-CH(i-Pr)]Ni(PhP)(Ph)] CH},以GC-MS,H NMR对中间产物及配合物进行了表征。研究了所合成的2种化合物(CYG1和CYG2)催化乙烯的聚合反应,研究结果表明,这两种催化体系均具有较高的催化活性。化合物CYG1和CYG2,在以Ni(COD)为助催化剂时,随着催化剂的浓度增高,催化活性升高到最大值后呈现下降趋势,聚合物相对分子质量则不断降低;随着压力的升高,催化体系的活性和聚合物分子量均呈递增趋势;随着聚合时间的延长,催化剂的活性先逐渐增大,后又急剧下降,但分子量有递增趋势;且2个催化体系对温度均比较敏感,在常温下活性很低,45℃左右活性和分子量均达到最大值,在60℃以后,催化剂失活较严重,催化剂活性和聚合物分子量均大大降低。优化聚合条件得到催化活性分别达到5.34×10gPE/(mol Ni hr)、5.74×10gPE/(mol Ni hr),粘均分子量分别达到5.26×10、8.61×10,分子量分布分别为2.39和2.81。此外还研究了CYG1催化MMA本体聚合的反应,研究结果表明,CYG1能有效催化MMA聚合。化合物CYG1在Al(i-Bu)为助催化剂时,随着聚合时间的延长,单体的转化率和聚合物的相对分子质量都早现出不断上升的趋势;随着温度上升,聚合的转化率提高,聚合物的相对分子质量下降:Al/Cat增大,聚合物的相对分子质量不断减小,而单体的转化率却不断升高;随着MMA/Cat值的变大,转化率减小,相对分子质量先增大后减小。

关键词：邻环己基取代水杨醛亚胺后过渡金属双核中性镍催化剂乙烯聚合甲基丙烯酸甲酯本体聚合

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

中国专利

合成树脂及塑料 2006年第1期23卷 84-85页

催化剂体系及其在聚合过程中的应用；硅铝酸盐负载的铁系后过渡金属乙烯聚合催化剂的制备方法；用于乙烯和苯乙烯共聚合的催化剂；负载型烯烃聚合催化剂的制备；甲基丙烯酸甲酯聚合镍配合物催化剂；单核及多核苊二亚胺镍乙烯聚合催化剂... 详细信息

催化剂体系及其在聚合过程中的应用；硅铝酸盐负载的铁系后过渡金属乙烯聚合催化剂的制备方法；用于乙烯和苯乙烯共聚合的催化剂；负载型烯烃聚合催化剂的制备；甲基丙烯酸甲酯聚合镍配合物催化剂；单核及多核苊二亚胺镍乙烯聚合催化剂；一种不饱和聚合物加氢后残余催化剂的分离方法；用于烯烃聚合的固态钛催化剂成分、烯烃聚合催化剂；……

关键词：中国专利烯烃聚合催化剂催化剂体系甲基丙烯酸甲酯配合物催化剂不饱和聚合物聚合过程制备方法后过渡金属苯乙烯

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

中国专利

合成树脂及塑料 2007年第6期24卷 74-75页

烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法,双位烯烃聚合催化剂组合物,用于在不同聚合催化剂之间转变的方法,[CN]型双齿配体与后过渡金属配住的烯烃聚合催化剂及其制备方法,一种西佛碱配位ⅣB族的烯烃聚合催... 详细信息

烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法,双位烯烃聚合催化剂组合物,用于在不同聚合催化剂之间转变的方法,[CN]型双齿配体与后过渡金属配住的烯烃聚合催化剂及其制备方法,一种西佛碱配位ⅣB族的烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用……

关键词：中国专利烯烃聚合催化剂烯烃聚合物固体催化剂制备方法后过渡金属双齿配体组合物

多烷基取代邻苯醌亚胺类配合物的合成与应用研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

多烷基取代邻苯醌亚胺类配合物的合成与应用研究

作者：谢立娟东北石油大学

学位级别：硕士

聚乙烯产量已经位居通用合成树脂材料的首位。随着科技的进步,人类对特殊性能聚乙烯材料产品的需求量将不断增加。因为聚乙烯的性能由其结构决定,同时催化剂决定着聚合物分子的结构,因此要获得不同结构乙烯聚合物的关键是制备结构特殊... 详细信息

聚乙烯产量已经位居通用合成树脂材料的首位。随着科技的进步,人类对特殊性能聚乙烯材料产品的需求量将不断增加。因为聚乙烯的性能由其结构决定,同时催化剂决定着聚合物分子的结构,因此要获得不同结构乙烯聚合物的关键是制备结构特殊的高活性,高性能的催化剂。1995年,美国Brookhard首次报道了第一例可以把乙烯及α-烯烃聚合成高相对分子质量聚合物的后过渡金属α-二亚胺类烯烃聚合催化剂,自此掀起了一场广泛地筛选其它后过渡金属聚烯烃催化剂的研究浪潮。在后续的研究过程中,人们发现改变配体取代基可以改变催化剂的活性以及聚合物的相对分子质量、分子结构等的相关性质。因此,具有新型结构的亚胺类后过渡金属配合物的合成以及在乙烃聚合应用中的研究,将成为烯烃聚合催化剂研究的一个重要方向。该课题主要目的是制备多烷基取代邻苯醌二亚胺类后过渡金属配合物,并探索其在乙烯的聚合及齐聚反应中的催化作用条件,从而得到最佳催化条件以及相应产物的相关性质。通过研究发现:以3,5-二叔丁基邻苯二酚为原料,利用氧化剂制备相应的烷基取代邻苯醌。邻苯醌与苯胺反应合成相应的单亚胺配体,继续与另一分子含双N的胺以及金属化合物作用得到目标产物。在乙烯聚合反应中发现助催化剂对聚合效果影响显著,于是固定了其它条件,分别考查了以TEA、MAO、EASC为助催化剂的情况。以MAO为助催化剂,铝/铁摩尔比1000,反应压力为3Mpa的条件下反应,部分铁配合物可以实现乙烯的齐聚。

关键词：邻苯醌二亚胺后过渡金属配合物催化剂

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

中国专利

合成树脂及塑料 2005年第5期22卷 83-84页

烯烃聚合用过渡金属催化剂;一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制备方法；一种高交换容量树脂催化剂及其制备方法；介孔分子筛负载的后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法；用于烯烃聚合的含层状硅酸盐的复合载体催化刺制备方法；复... 详细信息

烯烃聚合用过渡金属催化剂;一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制备方法；一种高交换容量树脂催化剂及其制备方法；介孔分子筛负载的后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法；用于烯烃聚合的含层状硅酸盐的复合载体催化刺制备方法；复合载体催化剂制备PP层状硅酸盐纳米复合材料的方法；……[第一段]

关键词：层状硅酸盐纳米复合材料中国专利烯烃聚合催化剂过渡金属催化剂制备方法复合载体树脂催化剂后过渡金属分子筛负载

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

乙烯水相催化聚合

中山大学研究生学刊（自然科学与医学版） 2008年第2期29卷 29-45页

作者：柳先美成山孔凡旺中山大学高分子化学与物理研究所广州510275

后过渡金属催化剂催化乙烯在水相中的聚合反应，是最近十年研究热门的方向。本文主要阐述了乙烯在水相中的均聚，以及乙烯与降冰片烯、α-烯烃等的共聚反应，还简要介绍了用水相配位聚合原位合成聚乙烯／无机粒子的复合纳米粒子。比较... 详细信息

后过渡金属催化剂催化乙烯在水相中的聚合反应，是最近十年研究热门的方向。本文主要阐述了乙烯在水相中的均聚，以及乙烯与降冰片烯、α-烯烃等的共聚反应，还简要介绍了用水相配位聚合原位合成聚乙烯／无机粒子的复合纳米粒子。比较了乙烯的水相聚合与有机溶剂均相聚合的不同，包括聚合机理、催化剂活性等。还介绍了由乳液聚合得到的乙烯均聚物和共聚物的乳胶粒子的性质。

关键词：后过渡金属水相聚合乳液聚合乳胶粒子

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

聚烯烃新型催化剂

中山大学研究生学刊（自然科学与医学版） 1999年第3期20卷 79-85页

作者：杨海滨苏宇中山大学高分子研究所 97硕广州510275

概述了后过渡金属催化剂用于烯烃聚合的研究进展,其中对以α-二亚胺为配体的Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)络合物催化剂的组成、活化及其对烯烃均聚、共聚和与极性单体共聚的性能、聚合机理做了详细阐述,同时也介绍了其它一些后过渡金属催化体系。

关键词：后过渡金属催化剂烯烃聚合进展