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基于邻苯二甲酰-L-丙氨酸配体的两例Cu(Ⅱ)纯手性同质多晶配合物:合成与结构（英文）

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无机化学学报 2018年第1期34卷 83-91页

作者：李孟丽常旭曾艳丽宋会花河北师范大学化学与材料科学学院石家庄050024 深州市中学深州053800

合成了2例Cu(Ⅱ)的纯手性同质多晶[CuL_2(Phen)](HL=邻苯二甲酰-L-丙氨酸,Phen=1,10-菲咯啉),并对其进行了表征。X射线单晶衍射测定表明,邻苯二甲酰-L-丙氨酸在2例配合物中采取了相同的配位方式,Cu(Ⅱ)原子具有变形的八面体配位环境,分... 详细信息

合成了2例Cu(Ⅱ)的纯手性同质多晶[CuL_2(Phen)](HL=邻苯二甲酰-L-丙氨酸,Phen=1,10-菲咯啉),并对其进行了表征。X射线单晶衍射测定表明,邻苯二甲酰-L-丙氨酸在2例配合物中采取了相同的配位方式,Cu(Ⅱ)原子具有变形的八面体配位环境,分别和2个邻苯二甲酰-L-丙氨酸离子上的2个羧基氧原子,1个1,10-菲咯啉的2个氮原子配位。不同的是这2例同质多晶显示出不同的颜色,并且配合物1属于单斜晶系,C2空间群,配合物2属于正交晶系,P2_12_12_1空间群。配合物1通过π…π堆积作用形成一维链状结构,配合物2是简单小分子结构。此外,DFT理论研究表明,配合物1具有较低的能量,稳定性更高。

关键词：手性铜(Ⅱ)配合物晶体结构同质多晶异构体

具有同质多晶依赖性发射的非芳香性发光化合物

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化学学报 2021年第1期79卷 93-99页

作者：来悦颖赵子豪郑书源袁望章上海交通大学化学化工学院变革性分子前沿科学中心上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

不含芳(杂)环、单键-重键交替单元等大共轭结构的纯有机发光材料引起了人们的广泛关注,但其结构与发光性质间的关系仍需进一步明确.本文研究了氧杂酸酐与氧杂酰亚胺两种非芳香性发光化合物.通过在不同溶剂中培养单晶,得到了具有不同发... 详细信息

不含芳(杂)环、单键-重键交替单元等大共轭结构的纯有机发光材料引起了人们的广泛关注,但其结构与发光性质间的关系仍需进一步明确.本文研究了氧杂酸酐与氧杂酰亚胺两种非芳香性发光化合物.通过在不同溶剂中培养单晶,得到了具有不同发光颜色及荧光-磷光双发射的同质多晶体,发光效率最高达17.0%.这种高效发射可归因于含π电子与n电子基团的簇聚产生的空间共轭及构象刚硬化.尽管这些同质多晶体结构差异微小,但少量溶剂分子的存在导致簇聚体微环境改变,调节了单线态与三线态发射比例,从而产生了不同颜色的发光.这些结果有助于人们进一步了解非典型发光化合物构象与发光间的关系,为其机理研究与分子设计提供了新的启示.

关键词：非芳香性发光化合物同质多晶室温磷光簇聚诱导发光空间共轭

具有同质多晶现象的一维和二维锌(Ⅱ)配合物的水热合成及对苦味酸的可循环荧光检测性能（英文）

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无机化学学报 2019年第3期35卷 515-523页

作者：李欣書王倩丁斌天津市功能分子结构与性能重点实验室无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室天津师范大学化学学院天津300387 南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室天津300071

用一个具有双官能基团的半刚性多齿配体5-(4-((1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基)苯基)-1H-四唑(HL)与锌(Ⅱ)在水热条件下制备了2个具有同质多晶结构的锌(Ⅱ)配位聚合物,即[Zn(μ_2-L)_2]_n(1)和[Zn(μ_2-L)_2]_n(2)。配合物1和2代表了温度诱导... 详细信息

用一个具有双官能基团的半刚性多齿配体5-(4-((1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基)苯基)-1H-四唑(HL)与锌(Ⅱ)在水热条件下制备了2个具有同质多晶结构的锌(Ⅱ)配位聚合物,即[Zn(μ_2-L)_2]_n(1)和[Zn(μ_2-L)_2]_n(2)。配合物1和2代表了温度诱导形成的同质多晶结构的一维(1)和二维(2)锌(Ⅱ)-L配位框架。在1中,一维左手和右手螺旋链相互连接,最终形成了一维锌(Ⅱ)-L链配合物。在2中,这些一维左手和右手螺旋链也通过中心锌(Ⅱ)离子相互连接,形成二维的配位框架。研究了HL和配合物1、2的光致发光性质,结果表明它们都具有强的荧光发射峰。此外,光致发光实验还表明,配合物2在水溶液中对苦味酸表现出高灵敏度的发光检测,具有高猝灭效率(K_(sv)=3.65×10~3L·mol^(-1))和低检测限(3.004μmol·L^(-1),S/N=3),这使其可用来检测苦味酸。

关键词：水热同质多晶锌荧光传感苦味酸

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间规聚苯乙烯同质多晶现象的研究

高分子学报 2000年第4期10卷 496-498页

作者：卜文胜李育英何嘉松中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室北京100080

The crystallization of the α \|and β \|form crystals of syndiotactic polystyrene ( s PS) is determined by the crystallization temperature. Being crystallized at various temperatures from the melt, sPS forms the β form crystal at high temperatures above about 230℃, α form crystal at low temperatures below about 170℃ and a mixture of the α and β form at intermediate temperatures. The effect of different cooling rates is considered in more details. Since the β form crystallizes at high temperature from the *** will first crystallize during *** low cooling rates,the crystalline phase of the β form has almost reached the maximum crystallinity of the sample by cooling to 230℃.So even the temperature for the α form formation is reached,there is no more crystallizable s PS portion remaining for the α form *** is the reason why the β form is always obtained by cooling at a slow or moderate *** cooling rate is high enough that the β form has almost no time to crystallize at high temperature,only the α form can crystallize at low *** is the reason why only the α form crystal is obtained under quenching *** clearly indicates that the crystallization temperature is the intrinsic factor controlling the formation the α \| and β \|form crystals.

关键词：间规聚苯乙烯同质多晶晶体结构 X射线衍射

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高纯度对称型脂肪酸甘油酯的同质多晶现象

中国粮油学报 1997年第3期12卷 37-42页

作者：张培茵石长波王兆宏黑龙江商业学院

本文报导了高纯度（９９．９％）的两种对称型饱和脂肪酸不饱和脂肪酸甘油三酯———ＰＯＰ与ＳＯＳ的同质多晶现象的研究结果。即它们具有的多晶质的种类、熔点、多晶质间的迁移规律、转化速度等。通过对ＰＯＰ与ＳＯＳ的ＸＲＤ及ＤＳ... 详细信息

本文报导了高纯度（９９．９％）的两种对称型饱和脂肪酸不饱和脂肪酸甘油三酯———ＰＯＰ与ＳＯＳ的同质多晶现象的研究结果。即它们具有的多晶质的种类、熔点、多晶质间的迁移规律、转化速度等。通过对ＰＯＰ与ＳＯＳ的ＸＲＤ及ＤＳＣ分析，明确了ＰＯＰ与ＳＯＳ均含有α、γ、ｐｓｅｕｄｏ－β、，β２、β１这种多晶态，ＰＯＰ的ｐｓｅｕｄｏ－β’型还可分为ｐｓｅｕｄｏ－β’２、ｐｓｅｕｄｏ－β’１两种多晶态。α型和ＰＯＰ的ｐｓｅｕｄｏ－β’２型及ｐｓｅｕｄｏ－β’１型为二碳链长结构，而其余为三碳链长结构。β１为最稳定的热力学稳定体系，其余多晶态在放置时会按上述顺序向β１型转化。本研究纠正了过去不纯样品实验中出现的错误结论，对改善固体油脂食品的质量提供了理论依据和实用参数。

关键词：油脂结晶同质多晶晶型脂肪酸甘油酯

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食用固体油脂同质多晶现象的研究

食品与发酵工业 1990年第1期 49-56页

作者：王兆宏杨铭铎黑龙江商学院

本文报道了固体油脂中几种主要成分的同质多晶现象的研究结果。即多晶态的种类、熔点,多晶态间迁移规律,影响迁移速度的因素等。通过对几种油脂样品的X射线衍射分析及熔点测定,明确了四种样品(POP、SOS、AOA、BOB)中均含有α、β′(除... 详细信息

本文报道了固体油脂中几种主要成分的同质多晶现象的研究结果。即多晶态的种类、熔点,多晶态间迁移规律,影响迁移速度的因素等。通过对几种油脂样品的X射线衍射分析及熔点测定,明确了四种样品(POP、SOS、AOA、BOB)中均含有α、β′(除SOS外)、γ、Pseudo—β′、β、β、六种多晶态。α、β′均为二碳链长晶格,γ、Pseudo-β′、β、β、除POP外均为三碳链长结构,POP为二、三碳链长结构共存。β、β的侧面间隔特征图谱与可可脂的Ⅴ、Ⅵ型类似。β为热力学稳定体系,其余多晶态放置中会按上述顺序向β转化。本研究为改善固体油脂制品的品质,特别是对提高巧克力、人造奶油等固体油脂食品的质量提供了理论依据。

关键词：多晶态饱和酸熔点熔解温度三碳链油脂食品同质多晶混合体系可可脂晶格晶种

N,N,N',N'-四苄基乙二胺同质多晶及其共晶盐可逆相转化

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N,N,N',N'-四苄基乙二胺同质多晶及其共晶盐可逆相转化

作者：王振辽宁大学

学位级别：硕士

近年来同质多晶现象由于其特殊的性质特点受到人们越来越多的关注。同质多晶对于研究物质的结构与性质关系具有独一无二的优势。同时同质多晶在固体材料尤其是制药产业中具有极其重要的意义。无论是单晶还是共晶的同质多晶现象,都越来... 详细信息

近年来同质多晶现象由于其特殊的性质特点受到人们越来越多的关注。同质多晶对于研究物质的结构与性质关系具有独一无二的优势。同时同质多晶在固体材料尤其是制药产业中具有极其重要的意义。无论是单晶还是共晶的同质多晶现象,都越来越受到人们的重视。由于多晶态的化合物的不同晶态具有不同的物理化学性质,因此对于同质多晶现象的研究具有十分重要的意义。本文设计合成了含N双齿柔性配体(N,N,N’,N’-四苄基乙二胺,L)的同质多晶型phase1、phase2和phase3,单晶衍射结构测试表明phase1和phase2形成了2D层状网络结构,phase3形成了3D立体结构。同质多晶不同phase之间,存在着可逆的转化,phase1在室温的溶液中能够转化为phase2,在爆沸的溶液或者熔融状态时可以转化为phase3,而phase2在室温溶液中可以转化为phase1,在爆沸的溶液或者熔融状态时可以转化为phase3。最后phase3在室温溶液状态则转化回phase1和phase2的伴生态。同时通过粉末衍射技术和DSC技术,研究了phase1/2和phase3的稳定性,发现脱离母液的固态时phase3的稳定性远远高于phase1/2伴生物的稳定性。但在母液中phase1/2的稳定性要高于phase3。通过分子自组装的方法,以质子化配体L为二次配体,与金属络合物阴离子[CuCl4]2-构筑了共晶盐EtOH(?)[L]·2[H]+·[CuCl4]2-。并制备了共晶盐[L]-2[H]+·[CuCl4]2-(晶体1)。并研究了共晶盐在不同温度下的相转化过程,在低温状态下晶体从P-1空间群转变为P21/n空间群,重新回到室温时晶体再次从P21/n空间群转变回P-1空间群。

关键词：同质多晶伴生态共晶盐相转化

稀土掺杂同质多晶体发光材料的晶型及发光性质调控

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稀土掺杂同质多晶体发光材料的晶型及发光性质调控

作者：宋月心天津理工大学

学位级别：硕士

由发光基质和稀土离子发光中心组成的稀土发光材料在照明、显示技术等领域有着广泛应用,发光基质作为发光中心的载体,不同晶型基质的局域晶体场环境会对占据晶格位点的稀土离子的发光中心的能级跃迁产生根本性的影响。因此,通过发光基... 详细信息

由发光基质和稀土离子发光中心组成的稀土发光材料在照明、显示技术等领域有着广泛应用,发光基质作为发光中心的载体,不同晶型基质的局域晶体场环境会对占据晶格位点的稀土离子的发光中心的能级跃迁产生根本性的影响。因此,通过发光基质晶型的控制可以获得同一化学成分基质的不同发光性质。本论文选取具有同质多晶特征的AlO、YSiO(YPS)和NaV(PO)为发光基质,通过精细调控发光基质的晶型合成Eu/Ce掺杂的同质多晶体发光材料。研究了稀土离子在组分相同(近)、晶体结构不同的同质多晶体发光基质中的发光性质及其差异。获得的主要成果如下:1、对晶型丰富的AlO同质多晶体发光基质,通过控制反应温度,分别制备出了Eu离子掺杂的γ-,δ-,θ-和α-AlO不同晶型荧光粉,从而通过晶型调控实现发光性能的调节。实验结果表明,Eu离子在不同晶型的氧化铝基质中有着不同的发射峰位,γ-,δ-,θ-AlO发射光谱的峰位置分别位于410 nm,450 nm和480 nm。但对Eu掺杂的α-AlO基质荧光粉,随着掺杂浓度的升高,发射峰位从410 nm处红移到了500 nm处,这是高浓度Eu离子在α-AlO中不仅可以在晶界处偏聚还可以占据不同的位点所导致的。通过上述不同晶型荧光粉材料发光性能的研究,建立了氧化铝不同晶型与发光性质之间的关系。2、对YPS同质多晶体基质,通过La离子的固溶以及反应温度的控制,分别制备出了Ce掺杂的α-,β-以及γ-YPS荧光粉材料。发现不同晶型对应的激发光谱的形状有着较大的区别,对于β-YPS,激发光谱图存在两个激发峰,而对于其他两个晶型,激发光谱图却存在着三个峰值,并且最佳激发位置也有所不同,这是晶体场劈裂程度存在差异所导致的。对于发射光谱性能,由于在α-YPS晶体结构中Y存在着四个可能的位点。其中,Y(1),Y(2)和Y(4)的配位近似于双三角棱镜,第四个Y离子位于扭曲的八面体中,有着六重配位;而β-YPS以及γ-YPS中只存在着一个可能的位点,所以α-YPS样品的发射光谱相对其它晶型存在着峰位展宽现象。3、对NaV(PO)同质多晶体发光基质,制备出了不同Eu离子浓度掺杂的α-NaV(PO)荧光粉材料,获得了Eu离子的优化掺杂浓度,对观察到的负热猝灭现象进行了研究,通过Zr取代V,使得荧光粉的发光强度得到了提高;通过Al离子的掺杂,使得发射峰位出现了轻微的红移的现象。

关键词：荧光粉同质多晶光谱调制离子取代稀土离子

氟硼吡咯类染料的合成、同质多晶现象及发光性能研究

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氟硼吡咯类染料的合成、同质多晶现象及发光性能研究

作者：夏九旭华侨大学

学位级别：硕士

氟硼吡咯荧光染料(即氟化硼络合二吡咯甲川类)是近些年来新兴起来的、具有优异光化学物理性能的一类荧光化合物。BODIPY染料拥有一个令人印象深刻的光谱特征的独特组合所需的功能和灵活性。BODIPY染料的光谱特性包括强烈的吸收截面在可... 详细信息

氟硼吡咯荧光染料(即氟化硼络合二吡咯甲川类)是近些年来新兴起来的、具有优异光化学物理性能的一类荧光化合物。BODIPY染料拥有一个令人印象深刻的光谱特征的独特组合所需的功能和灵活性。BODIPY染料的光谱特性包括强烈的吸收截面在可见光到高消光系数近红外范围，大的量子产率和在有机溶剂良好中的溶解性。本文设计合成1，3，5，7-四甲基-8-苯基-(4-甲酸甲酯)-二氟化硼-二吡咯甲烷。产物结构经核磁、质谱和单晶结构确定。在不同条件下，培养出三种不同晶型的单晶。这是首次有人提出氟硼吡咯类染料具有同质多晶现象。3种晶型表现出不同的光致发光特性。这凸显的氟硼吡咯部分在晶态的扰动及其光物理性质的分子组合的重要性。本文还设计合成出了1，3，5，7-四甲基-8-苯基-(4-氨基)-二氟化硼-二吡咯甲烷以及相关化合物，产物结构经核磁、质谱和单晶结构确定。在不同条件下，培养出三个晶体，分别是苯氨基-BODIPY，苯氨基-BODIPY包含一分子CH2Cl2，苯基-BODIPY。苯氨基-BODIPY表现出色的理化性质外，还可用作pH荧光探针。优异的化学性质体现在可以在强酸范围(1.42-4.12)内进行检测。除此之外，苯氨基-BODIPY也被用作荧光传感器为检测溶解二氧化碳(CO2)气体。检测过程的相关机制合理化。鼓泡氮气后，还可循环使用达10次以上。

关键词：氟硼吡咯同质多晶量子产率