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有机化学 1999年第4期19卷 374-378页

作者：吴勇华西医科大学药学院成都610041

报道以价廉、易得的D-(-)-奎尼酸为手性源,经9步反应,有效地合成光学活性的19-失碳-1α,25-二羟基维生素D_3A环合成子4的合成方法。

关键词：维生素D3 奎尼酸失碳二羟基维生素D3 合成子

亚甲基乙烯基亚乙基碳酸酯:一种用于钯催化环加成反应的新型合成子

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有机化学 2021年第5期41卷 2134-2135页

作者：郝向洪郭红超中国农业大学化学系北京100193

碳环和杂环结构是构成大量生物活性天然产物、药用合成化合物、农药、材料等的重要结构单元,因此,发展经济、高效的环状结构的构建反应具有重要意义.研究经济、高效、原子利用率高的环加成反应用于构建环状分子一直是有机合成领域的一... 详细信息

碳环和杂环结构是构成大量生物活性天然产物、药用合成化合物、农药、材料等的重要结构单元,因此,发展经济、高效的环状结构的构建反应具有重要意义.研究经济、高效、原子利用率高的环加成反应用于构建环状分子一直是有机合成领域的一项重要工作.作为一类十分重要的有机反应活性中间体,π-烯丙基钯两性离子中间体因其良好的反应活性受到有机合成化学家们的密切关注,围绕它们开发的环加成反应已成为合成碳环和杂环化合物的有力工具[1-3].一般而言,钯催化环加成反应起始于钯催化剂与烯丙基化合物的作用,由此产生的烯丙基钯两性离子进一步反应完成环加成反应.这种反应模式决定了钯催化环加成反应的开发高度依赖于烯丙基化合物的种类和特性,因此发掘和设计适用于钯催化环加成反应的烯丙基化合物是发展钯催化环加成反应的关键.一种新型烯丙基化合物的发现,往往会导致发现新型环加成反应.

关键词：环加成反应有机合成化学钯催化烯丙基化合物合成子碳环环状分子反应模式

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有机合成中的合成子与合成等效剂

化学通报 1990年第4期 46-51页

作者：宋小平湖北师范学院化学系黄石435002

合成子和合成等效剂是有机合成的发展过程中提出的新概念。深刻了解这一概念及其有关知识对于提高有机合成设计水平和发展有机合成设计技巧,尤其在运用计算机进行有机合成路线的择优中,都具有一定的意义。本文将分别就合成子、合成等效... 详细信息

合成子和合成等效剂是有机合成的发展过程中提出的新概念。深刻了解这一概念及其有关知识对于提高有机合成设计水平和发展有机合成设计技巧,尤其在运用计算机进行有机合成路线的择优中,都具有一定的意义。本文将分别就合成子、合成等效剂以及合成子的类型转换作一介绍。

关键词：有机合成合成子合成等效剂

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共轭硝基烯烃作为合成子的应用

中国医药工业杂志 1991年第2期22卷 82-90页

作者：尤启冬雷兴翰上海医药工业研究院上海200040

本文收集了近年来共轭硝基烯烃作为合成子用于天然产物及药物合成方面的文献。按亲电反应、亲核反应、环加成反应和还原反应分类介绍.

关键词：共轭硝基烯烃合成子药物合成

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10-甲基-PGD_2的合成子的合成

化学学报 1989年第3期47卷 262-265页

作者：蔡祖恽樊中心王竟华李思维中国科学院上海有机化学研究所

PGD_2的合成子(9)的合成是以2-甲基环戊1,3-二酮(1)为原料,经烯醇醚化、烯丙基化、酸去保护、羧基的锂铝氢还原、臭氧化、氧化、甲酰化获得。

关键词：甲基-PGD2 合成子合成

β-羟基-γ-氨基酸不对称合成及吡咯烷酮N-α位碳负离子合成子研究

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β-羟基-γ-氨基酸不对称合成及吡咯烷酮N-α位碳负离子合成子研究

作者：吴天俊厦门大学

学位级别：硕士

β-羟基-γ-氨基酸骨架存在于许多天然化合物中，它们大多具有重要的生理活性，在药理、生化和临床方面具有重要意义。因而这类化合物的合成与应用研究一直为人们所关注。本论文的目的之一是在本实验室前期研究工作的基础上，完成... 详细信息

β-羟基-γ-氨基酸骨架存在于许多天然化合物中，它们大多具有重要的生理活性，在药理、生化和临床方面具有重要意义。因而这类化合物的合成与应用研究一直为人们所关注。本论文的目的之一是在本实验室前期研究工作的基础上，完成一条灵活多用的合成方法，用于不同取代基R基团的γ-烷基-β-羟基-γ-氨基酸的不对称合成。首先，从(R)-苹果酸出发，合成了具有助抗癌活性的Hapalosin(Ⅰ)的重要片段保护形式Ⅱ。而从(S)-苹果酸出发，合成了Ⅱ的对映体类似物Ⅲ，用其代替Ⅱ在HapalosinⅠ中的结构，可望在HapalosinⅠ的助抗癌活性方面表现好的活性。其次，进行了具有抑制细菌生长活性的Preussin(Ⅳ)重要中间体Ⅴ的不对称合成，从而完成了PreussinⅣ形式上的全合成。在这一工作中，两步连续进行，先用吡啶铬酸盐把Ⅵ中羟基氧化成羰基，然后用硼氢化钠对羰基进行立体选择性还原，得到Ⅴ，两步合并产率为22.7％。再次，进行了抗癌活性环肽片段Isostatine Ⅶ前体的立体选择性化学研究。确定巴豆基格氏试剂对L-苹果酰亚胺(Ⅷ)加成、还原后得到的一对非对映体Ⅹ，两异构体比例为63：37，以(4S，5R，6S)-构型为主，从主要构型可导向天然产物IsostatineⅦ。本论文的另一工作是发展了2-吡咯烷酮N-α位碳负离子合成子Ⅺ。初步建立了2-吡咯烷酮的N-α位不对称烷基化方法。其立体选择性几乎为100％。这一方法可以方便的合成诸如具有抗癌活性的澳洲栗精胺Ⅻ这样的天然产物。通过这一方法，我们合成了PreussinⅥ的合成中间体ⅩⅢ。 p－羟基＊－氨基酸不对称合成及吮咯烷酮Na位碳负离于合成子研究 ””丫℃COZEt””wx”COZEtteHot＼N／”C。H。。 OH OH ALJ ol I3 11 Ill IV HOds HO／．－－x＿／＝O －－v x＝o＿人＿ Bn””N Bh’”N H H wH”CO、H Boo Boo Me OH V VI Vll BnQ BnOnn “”1“”4 PQ o＝x、．．／＝O．;A、、··＼／＝O H Ln “——”N”“H－1””twki”“Cje／＝O PMB H PMB VlllX XI 一nD’o OH PMB Xll Xlll

关键词： β-羟基-γ-氨基酸 (R)-苹果酸 (S)-苹果酸 HaPalosin Preussin 立体选择性还原 Isostatine L-苹果酰亚胺合成子不对称烷基化澳洲栗精胺

含有噻吩或咔唑基元的芴基合成子：格子化、聚格化及其光电性质研究

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含有噻吩或咔唑基元的芴基合成子：格子化、聚格化及其光电性质研...

作者：刘辉南京邮电大学

学位级别：硕士

环状化合物由于其特殊的结构特点和独特的化学性质使得其在超分子化学以及材料科学领域得到广泛的关注。由于二芳基芴具有大面积的π-共轭体系和稳定的刚性结构,使其在光电材料领域有着广泛的应用。因此基于本课题组前期对二芳基芴傅克... 详细信息

环状化合物由于其特殊的结构特点和独特的化学性质使得其在超分子化学以及材料科学领域得到广泛的关注。由于二芳基芴具有大面积的π-共轭体系和稳定的刚性结构,使其在光电材料领域有着广泛的应用。因此基于本课题组前期对二芳基芴傅克反应的深入研究,在本论文中我们设计并合成了一系列的纳米尺寸有机格子化合物,探索并发现了高产率的合环方式。第一章中我们利用简单的芴与噻吩偶联的芴基叔醇做为合成子,在二氯甲烷的稀溶液中完成了合成子的自环化聚合,得到了一系列纳米格子化合物。这是一类具有特殊结构的有机光电孔材料,由于其具有稳定的3D的刚性结构且良好的热稳定性,且每种纳米格子都易于溶液加工,将纳米格子作为介电层应用在存储器件中,探索了风车格子的存储特性。第二章中我们探索了高产率的合环方式,解决了合环产率低以及产物体系复杂的问题,在这期间,我们研究了影响合环的内部因素以及外部因素,探讨了同分异构体对纳米格子光谱性能、核磁表征等方面的影响,并通过调控反应条件实现了一锅单环到一锅多个环的转变。第三章中是如何将口字型格子应用到聚合物中,使其在有机孔材料领域有着重要应用,为了合成纳米聚格子我们提供了两种合成策略,第一条路径:我们首先通过傅克反应得到溴代的纳米格子,纳米格子通过Yamamoto偶联反应,制备线性纳米聚格子化合物,但是由于纳米格子间的空间位阻导致聚合度不高。第二条路径:我们发现了一种成本低、绿色环保的聚合方式,我们以高产率的合环方式为基础,设计了一个结构新颖的二元合成子,该合成子可以在傅克合环的反应条件下在完成合环的同时也完成纳米聚格子的合成。

关键词：傅克反应合成子纳米格子聚格子

铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为氮杂[4C]合成子的[4+2]环加成反应研究

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铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为氮杂[4C]合成子的[4+2]环加成...

作者：安约辉浙江理工大学

学位级别：硕士

N-磺酰基-1,2,3-三氮唑可以通过Dimroth平衡,生成重氮亚胺,在过渡金属存在下,能够高效转化成α-亚胺金属卡宾。该中间体的卡宾碳具有亲电性,同时亚胺氮又具有亲核性,因此可以被作为多种合成子参与诸多有机反应,比如:环丙烷化反应、X-H... 详细信息

N-磺酰基-1,2,3-三氮唑可以通过Dimroth平衡,生成重氮亚胺,在过渡金属存在下,能够高效转化成α-亚胺金属卡宾。该中间体的卡宾碳具有亲电性,同时亚胺氮又具有亲核性,因此可以被作为多种合成子参与诸多有机反应,比如:环丙烷化反应、X-H键插入反应(X=C,N,或者O)、跨环环化反应、形成叶立德的反应以及一些重排反应。在上述反应中,三氮唑多被用作为[1C]合成子、[2C]合成子、[3C]或者氮杂[3C]合成子,而对于三氮唑作为氮杂[4C]合成子的研究却较为稀少。因此,本论文主要针对铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑来作为[4C]合成子分别与2H吖丙因和1,3-二甲基吲哚反应合成杂环类化合物进行了研究。(1)利用α-亚胺铑卡宾的酯基迁移策略,成功地以氮杂双烯为关键中间体,实现了N-磺酰基-1,2,3-三氮唑与2H吖丙因的[4+2]环化反应,一锅法合成顺式稠环嘧啶类化合物。反应具有极佳的化学选择性和立体选择性。通过对反应条件的优化,最终确定在氮气保护下,以2 mol%Rh(OAc)为催化剂,DCM(0.2 M)为反应溶剂,100℃封管中反应9 h,可以中等到良好的产率合成嘧啶类化合物,且该产物在BF·EtO作用下,可以方便地转化为七元氮杂?类化合物,表明了该反应在合成含氮中环化合物方面的应用前景。(2)成功实现了铑催化下氮杂双烯与1,3-二取代吲哚的[4+2]环加成反应,合成了一系列的吲哚并吡啶化合物,反应具有良好的区域选择性和化学选择性。该反应的最优条件为:三氮唑与吲哚的原料比为2:1,DCE(0.2 M)作为反应溶剂,1 mol%Rh(OAc)作为催化剂,在60℃下反应4 h。在该最优条件下,可以中等到优秀的产率得到目标产物,条件温和,官能团兼容性好。通过上述两项研究工作,成功实现了以N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为[4C]合成子在含氮杂环合成中的应用,由于酯基迁移过程反应迅速,反应体系中优先生成氮杂双烯,因此该策略具有极佳的化学选择性,为N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为[4C]合成子在其他含氮化合物的合成研究提供了有一个有效的工具。

关键词：三氮唑卡宾合成子吖丙因吲哚嘧啶吡啶

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合成子的概念和应用

有机化学 1988年第3期 278-283页

作者：李天全成都科技大学化学系成都

合成子的概念是在本世纪60年代由Corey 提出的。现在,合成子已成为人们思考和解决复杂有机分子合成问题的一种有效工具,对合成子的概念和应用有一些概括性的了

关键词：合成子极性反转 TM 活性中心官能团有机合成化学合成合成设计概念思维形式

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合成子—分子切断法与有机合成路线设计

科学技术动态 1990年第1期 14-19页

作者：冯地旺