检索结果-南通市图书馆

化学学报 2011年第5期69卷 591-595页

作者：赵亮陈健壮史丽萍陈蔚红李光玉王玉东马志郑州大学材料科学与工程学院郑州450052 中国科学院上海有机化学研究所上海200032

利用叶立德活性聚合方法制备了两种基于聚亚甲基的大分子单体.其中一种是以叶立德活性聚合制备的主链链端含有羟基的聚亚甲基(PM-OH)为原料,通过链端羟基的基团转换,得到链端含有甲基丙烯酸酯基的大分子单体.另一种则是以硼烷-四氢呋喃(... 详细信息

利用叶立德活性聚合方法制备了两种基于聚亚甲基的大分子单体.其中一种是以叶立德活性聚合制备的主链链端含有羟基的聚亚甲基(PM-OH)为原料,通过链端羟基的基团转换,得到链端含有甲基丙烯酸酯基的大分子单体.另一种则是以硼烷-四氢呋喃(BH3-THF)和二乙烯基苯反应得到的三烷基硼中间体为催化剂和引发剂,然后进行叶立德活性聚合,再经过二水合氧化三甲胺(TAO)的氧化,最终得到基于聚亚甲基的一端含有羟基另一端含有苯乙烯基的大分子单体.通过高温核磁氢谱、傅立叶红外光谱和高温凝胶色谱法表征了这两种大分子单体的链结构和分子量及其分布.

关键词：叶立德活性聚合聚烯烃功能化大分子单体

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于叶立德活性聚合与开环聚合制备聚烯烃/聚酯嵌段共聚物材料

基于叶立德活性聚合与开环聚合制备聚烯烃/聚酯嵌段共聚物材料

引用

作者：李启蒸郑州大学

学位级别：硕士

利用各种方法合成聚烯烃与其它极性基团的嵌段共聚物,继而达到对聚烯烃改性的目的,是近些年来聚烯烃材料领域的研究热点之一。基于聚烯烃的嵌段共聚物材料在聚烯烃的高性能化方面起着重要的作用,具有广阔的发展空间以及应用前景。本文... 详细信息

利用各种方法合成聚烯烃与其它极性基团的嵌段共聚物,继而达到对聚烯烃改性的目的,是近些年来聚烯烃材料领域的研究热点之一。基于聚烯烃的嵌段共聚物材料在聚烯烃的高性能化方面起着重要的作用,具有广阔的发展空间以及应用前景。本文采用一种新型制备聚烯烃的方法,叶立德活性聚合与开环聚合这两种活性聚合方法相结合,设计合成了分子量可控,窄分子量分布的聚亚甲基-b-聚（ε-己内酯）（PM-b-PCL）和聚亚甲基-b-（聚D,L-丙交酯）嵌段共聚物（PM-b-PLA）。首先进行二甲基氧化硫甲基叶立德的活性聚合,其产物经过二水氧化三甲氨TAO的氧化后,得到不同分子量,窄分子量分布（PDI＜1.14）的端羟基聚亚甲基PM-OH,经验证,其端基功能化率接近100%。然后以PM-OH作为大分子引发剂,在辛酸亚锡的催化下,分别引发ε-己内酯和D,L-丙交酯的开环聚合,制备出结构可控的PM-b-PCL以及PM-b-PLA嵌段聚合物。并对新型的PM-b-PCL, PM-b-PLA嵌段聚合物的结晶性能进行了研究,观察研究其微观形貌,获得了一些规律性的研究成果。设计合成的端羟基聚亚甲基PM-OH,其分子链结构经过高温核磁共振氢谱1H NMR、核磁共振碳谱13C NMR和高温凝胶渗透色谱GPC等方法进行了表征和分析。通过示差扫描量热仪DSC分别研究了PM-b-PCL和PM-b-PLA嵌段聚合物中,PCL以及PLA链段的引入对PM链段结晶性能的影响;通过扫描电子显微镜对PM-b-PCL和PM-b-PLA嵌段聚合物微观形貌以及其作为共混相容剂的性能进行了研究。研究结果表明：在叶立德活性聚合过程中,PM的主链上产生一定量的支链甲基3-4 mo1%,通过对叶立德溶液的纯化可以控制支链甲基的含量;利用优选的氧化剂TAO可以使端羟基聚亚甲基PM-OH的链端功能化效率接近100%。在结构可控的PM-b-PCL和PM-b-PLA嵌段聚合物中,其PM链段由通过叶立德活性进行调控,PCL和PLA链段均能够通过开环聚合进行控制;PM-b-PCL和PM-b-PLA嵌段聚合物中PCL以及PLA的引入对PM的结晶性能影响较大,主要体现在熔融焓值的变化中;PM-b-PCL口PM-b-PLA均能够在一定的条件下（呼吸图法）可以形成具有规则结构的多孔薄膜;PM-b-PCL和PM-b-PLA分别可以作为低密度聚乙烯LDPE/PCL和LDPE/PLA的共混体系的高效共混相容剂,有效改善两种互不相容的材料的表面能,进而实现共混材料的均一化和高性能化。

关键词：聚烯烃功能化叶立德活性聚合配位-插入开环聚合嵌段共聚物多孔膜共混

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

结构可控的聚亚甲基／聚乳酸嵌段共聚物的合成及其性能研究

引用

化学学报 2011年第4期69卷 497-502页

作者：李启蒸张国艺黄晋赵巧玲魏柳荷何占航马志郑州大学化学系郑州450001 中国科学院上海有机化学研究所上海200032

报道了一种叶立德活性聚合与开环聚合(ROP)相结合的新型合成方法,成功地合成了结构可控的聚亚甲基/聚乳酸嵌段共聚物(PM-b-PLA).首先通过叶立德活性聚合方法合成了含有端羟基的聚亚甲基(PM-OH,Mn=1800 g?mol-1,PDI=1.18),再以PM-OH为大... 详细信息

报道了一种叶立德活性聚合与开环聚合(ROP)相结合的新型合成方法,成功地合成了结构可控的聚亚甲基/聚乳酸嵌段共聚物(PM-b-PLA).首先通过叶立德活性聚合方法合成了含有端羟基的聚亚甲基(PM-OH,Mn=1800 g?mol-1,PDI=1.18),再以PM-OH为大分子引发剂,以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂,引发D,L-丙交酯(LA)的开环聚合,通过核磁共振氢谱(1H NMR),凝胶渗透色谱(GPC)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)证明了PM-b-PLA嵌段共聚物的形成;利用示差扫描量热仪(DSC)测试嵌段共聚物的结晶行为,结果显示,聚乳酸(PLA)嵌段的引入显著影响了聚亚甲基(PM)的结晶行为;扫描电子显微镜(SEM)观察结果表明:在低密度聚乙烯(LDPE)/PLA二元共混体系中,PM-b-PLA嵌段共聚物可作为共混相容剂改善LDPE和PLA的界面相容性;PM-b-PLA嵌段共聚物还可通过呼吸图法制备成有序多孔薄膜.

关键词：聚烯烃聚乳酸叶立德活性聚合开环聚合嵌段共聚物

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于聚烯烃的大分子单体的设计、合成研究

基于聚烯烃的大分子单体的设计、合成研究

引用

作者：赵亮郑州大学

学位级别：硕士

设计合成结构可控的聚烯烃大分子单体,并且将其与各种单体进行活性共聚制备带有聚烯烃侧链的共聚物,对聚烯烃的功能化发挥着十分重要的作用,拥有广阔的发展空间和应用前景。本文将叶立德活性聚合和原子转移自由基聚合（ATRP）相结合,设... 详细信息

设计合成结构可控的聚烯烃大分子单体,并且将其与各种单体进行活性共聚制备带有聚烯烃侧链的共聚物,对聚烯烃的功能化发挥着十分重要的作用,拥有广阔的发展空间和应用前景。本文将叶立德活性聚合和原子转移自由基聚合（ATRP）相结合,设计合成了两类聚烯烃大分子单体和一系列分子量可控、窄分子量分布的PtBA-g-PM共聚物。首先进行二甲基氧化硫甲基叶立德的活性聚合,其产物经过二水氧化三甲氨（TAO）的氧化得到一系列的具有不同分子量的端羟基聚亚甲基（PM-OH）;然后,将PM-OH与2-溴异丁酰溴反应得到PM-Br;接下来PM-Br在1,8-二氮杂双环（5.4.0）十一-7-烯（DBU）作用合成甲基丙烯酸大分子单体（PM-MM）;PM-MM与甲基丙烯酸叔丁酯（tBA）进行ATRP共聚,合成一系列PtBA-g-PM接枝共聚物;初步尝试利用PM-OH直接与丙烯酰氯反应生成丙烯酸酯大分子单体（PM-AM）。利用核磁氢谱（1H NMR）和高温凝胶渗透色谱（GPC）等方法对设计合成的端羟基聚亚甲基PM-OH、PM-Br、PM-MM、PM-AM和PtBA-g-PM的分子链结构、分子量及其分布进行了分析和表征。研究结果表明： 1.在叶立德活性聚合过程中PM主链上产生一定量的支链甲基（2-5mol-%）;利用氧化剂TAO可以实现PM-OH的链端功能化率接近100%。 2.对PM-OH的链端羟基进行化学转化,制备聚亚甲基大分子单体的前体PM-Br,优化反应条件后基团转化率可达到100%。 3. PM-Br进行端基官能团转化,制备甲基丙烯酸酯聚亚甲基大分子单体PM-MM,基团转化率可以达到100%。 4.用甲基-2-溴丙酸（MBP）引发tBA和PM-MM的ATRP共聚合,得到以聚甲基丙烯酸叔丁酯为主链、聚亚甲基为侧链的接枝共聚物PtBA-g-PM,其分子量可控且分子量分布较窄。 5.尝试用丙烯酰氯和PM-OH直接反应合成端基为丙烯酸的大分子单体PM-AM,基团转化率为50%。

关键词：聚烯烃功能化大分子单体叶立德活性聚合接枝共聚物

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于功能化聚亚甲基的星形聚合物的设计、合成及应用

基于功能化聚亚甲基的星形聚合物的设计、合成及应用

引用

作者：薛扬郑州大学

学位级别：硕士

星形聚合物具有不同于线型聚合物的特殊的性质,其合成、结构以及功能研究都是高分子科学领域中的热点问题。本文以叶立德活性聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)相结合的方法制备出一系列基于功能化聚亚甲基的AB2和A(BC)2型星形聚合物,并... 详细信息

星形聚合物具有不同于线型聚合物的特殊的性质,其合成、结构以及功能研究都是高分子科学领域中的热点问题。本文以叶立德活性聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)相结合的方法制备出一系列基于功能化聚亚甲基的AB2和A(BC)2型星形聚合物,并采用高温1H-NMR、GPC以及FT-IR对其进行了分析和表征,确证了它们的分子链结构。此外,对所合成的AB2型星形聚合物(PM1-b-(PS)2)的胶束化行为及其用于制备有序多孔薄膜材料进行了初步研究。 1.大分子引发剂(PM1-(Cl)2)的合成及表征首先利用叶立德活性聚合方法制备出链端含有一个羟基的聚亚甲基(PM-OH),通过高温1H-NMR确证了其分子链结构。然后将所制得的PM1-OH与二氯乙酰氯反应合成出可用于ATRP聚合的大分子引发剂PMl-(C1)2,并通过对反应条件的优化,使链端羟基基团转化率达到～100%。 2. PM1-(Cl)2引发不同单体的ATRP聚合制备AB2型星形聚合物利用制备出的大分子引发齐(?)PM1-(Cl)2分别引发苯乙烯、丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸甲酯的ATRP聚合,制备出一系列分子量可控、分子量分布窄的AB2型星形聚合物PM1-b-(PS)2、PM1-b-(PtBA)2和PM1-b-(PMMA)2,并利用GPC和高温1H-NMR对它们的分子链结构进行了分析和表征。 3.A(BC)2型星形聚合物(PM1-b-(PS-b-PtBA)2)的合成及表征以上述制得的PM1-b-(PS)2作为大分子引发剂引发丙烯酸叔丁酯的ATRP聚合,制备出一系列分子量可控、窄分子量分布的A(BC)2型星形聚合物PM1-b-(PS-b-PtBA)2,并利用GPC、高温1H-NMR以及FT-IR对它们的分子链结构进行了分析和表征。 4. PM1-b-(PS)2的胶束化行为及其有序多孔薄膜材料的制备研究本文还对星形聚合物PM1-b-(PS)2在CS2中的胶束化行为进行了初步研究;并以PM1-b-(PS)2的CS2溶液为原料,采用静态呼吸图法制备出了一系列多孔薄膜材料,利用扫描电子显微镜观察其表面形貌,初步研究了聚合物分子量、制膜温度和浓度等对AB2型星形聚合物PM1-b-(PS)2的多孔薄膜表面形貌的影响。

关键词：叶立德活性聚合原子转移自由基聚合星形聚合物胶束多孔膜

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：