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光谱学与光谱分析 2006年第11期26卷 2050-2052页

作者：薛金萍洪湖铭叶廷秀范长安孙纲春陈耐生黄金陵福州大学功能材料研究所化学化工学院福建福州350002

测定了6个系列18种四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物（R4PCM，R=4-吡啶氧基、8-喹啉氧基、2-甲基-8喹啉氧基；取代位置分别为：α位及β位；M=Ni（Ⅱ），Cu（Ⅱ），Zn（Ⅱ））的UV-Vis吸收光谱。探讨了中心金属、取代基种类及取代位置、... 详细信息

测定了6个系列18种四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物（R4PCM，R=4-吡啶氧基、8-喹啉氧基、2-甲基-8喹啉氧基；取代位置分别为：α位及β位；M=Ni（Ⅱ），Cu（Ⅱ），Zn（Ⅱ））的UV-Vis吸收光谱。探讨了中心金属、取代基种类及取代位置、溶剂对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱中Q带最大吸收波长（λmax）的影响，实验结果表明：标题配合物的Q带λmax在680nm左右；与相同中心金属无取代酞菁金属配合物（669～671nm）比较，标题配合物的Q带λmax都发生了不同程度的红移；当取代基在α位时其种类对标题配合物Q带λmax的影响较在β位时显著，且相同取代基及中心金属的α位取代配合物的Q带λmax较β位取代配合物的红移更为明显；中心金属、溶剂对标题配合物的Q带λmax影响不明显。

关键词：氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物 UV-Vis吸收光谱

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香豆素氧基取代酞菁金属配合物的合成及其光敏活性研究

香豆素氧基取代酞菁金属配合物的合成及其光敏活性研究

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作者：林立峰福州大学

学位级别：硕士

光动力疗法(Photodynamic therapy，简称PDT)已成为治疗癌症的一种有效方法。与传统的手术、化疗、放疗相比，它具有基本上不损伤正常组织与器官，治疗过程无痛苦、副作用小等特点;因而日益引起重视。血卟啉衍生物(Haematoporphyrin der... 详细信息

光动力疗法(Photodynamic therapy，简称PDT)已成为治疗癌症的一种有效方法。与传统的手术、化疗、放疗相比，它具有基本上不损伤正常组织与器官，治疗过程无痛苦、副作用小等特点;因而日益引起重视。血卟啉衍生物(Haematoporphyrin derivatives，HPD)是用于临床治疗的第一代光敏剂，虽然有很好的疗效，但由于其组成复杂，在对人体组织有较佳透射率的红光区(620-800nm)吸收不强，易产生皮肤光过敏反应等缺点;因此有必要探索更理想的光敏剂。由于酞菁类化合物具有优良的光理化学性质而格外引人注目，有望成为新一代光敏剂之一。鉴于香豆素衍生物有抗癌、抗菌多方面的生物活性，我们尝试将香豆素基团引入到酞菁环上，以提高酞菁类光敏剂的生物亲合性和物靶向性，增强其光动力活性。本论文主要的工作内容和结果归纳如下： 1、利用亲核取代反应合成了5种前驱体：3-(7-香豆素氧基)邻苯二甲腈、4-(7-香豆素氧基)邻苯二甲腈、3-(4-甲基-7-香豆素氧基)邻苯二甲腈、4-(4-甲基-7-香豆素氧基)邻苯二甲腈及4，5-二(4-甲基-7-香豆素氧基)邻苯二甲腈，并用常规手段进行了表征。 2、合成了16种香豆素氧基取代酞菁金属配合物(α-(CMO)PcM、β-(CMO)PcM、α-(MeCMO)PcM及β-(MeCMO)PcM(其中CMO为7-香豆素氧基;MeCMO为4-甲基-7-香豆素氧基;M=Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ));并用元素分析、IR、ESI-MS和UV-Vis等手段进行了相关表征。 3、测定了标题配合物的吸收光谱和荧光发射光谱;探讨了取代基、取代位置、中心金属离子、溶剂等对光谱性质的影响;研究了酞菁金属配合物的聚集行为。 4、研究标题配合物的光稳定性、光敏化产生单线态氧(O)的能力及光动力体外灭活人体肿瘤活性，结果表明香豆素氧基取代酞菁锌有望开发成为光动力治疗用光敏剂。

关键词：香豆素氧基取代酞菁金属配合物合成光敏性质

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氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物的合成、表征及其性质研究

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作者：洪湖铭福州大学

学位级别：硕士

酞菁类配合物具有高度共轭的大环π电子体系,使酞菁类配合物显示出独特的光、电、热、磁的性质,有着广阔的应用前景。但由于其溶解性较差,限制了它的应用,人们通常通过对酞菁的分子结构进行必要的修饰,以改善其溶解性并获得所需的理化... 详细信息

酞菁类配合物具有高度共轭的大环π电子体系,使酞菁类配合物显示出独特的光、电、热、磁的性质,有着广阔的应用前景。但由于其溶解性较差,限制了它的应用,人们通常通过对酞菁的分子结构进行必要的修饰,以改善其溶解性并获得所需的理化性质。本论文以此为出发点,合成了不同中心原子和在周环不同位置上带有不同类型氮杂芳氧基的新型酞菁金属配合物,并对它们进行了表征及相关性质研究。合成与表征: 1.本文合成了五种用于合成酞菁金属配合物的前驱体:3-(4-吡啶氧基)邻苯二甲腈、4-(4-吡啶氧基)邻苯二甲腈、4-(8-喹啉氧基)邻苯二甲腈、3-(2-甲基-8-喹啉氧基)邻苯二甲腈、4-(2-甲基-8-喹啉氧基)邻苯二甲腈。利用元素分析、IR 光谱、核磁共振氢谱、质谱等对其进行表征。2.合成了五个系列23 种的酞菁金属配合物:四-α-(4-吡啶氧基)取代酞菁金属配合物、四-β-(4-吡啶氧基)取代酞菁金属配合物、四-β-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物、四-α-(2-甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物、四-β-(2-甲基-8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物。利用元素分析、IR 光谱、UV/Vis 光谱、质谱对酞菁金属配合物进行表征。性质研究: 分别在不同溶剂中测定了所合成酞菁金属配合物的UV/Vis 光谱,结果表明:与无取代的金属酞菁配合物相比,本文所合成的取代酞菁金属配合物的Q带最大吸收波长都有较大红移;中心金属、溶剂、取代基种类对酞菁金属配合物的Q 带最大吸收波长影响较不明显;取代基的位置对Q 带最大吸收波长的影响较显著,α位取代的酞菁金属配合物比β位取代的Q 带最大吸收波长红移更为明显。同时,研究了四-β-(8-喹啉氧基)酞菁锌在DMF、DMSO 溶液中不同浓度时的聚集行为和四-β-(2-甲基-8-喹啉氧基)酞菁锌在DMF、DMSO 和THF 溶液中不同浓度时的聚集行为,发现这两种酞菁配合物在一定浓度范围内仍以单体形式存在。以DMF 为溶剂,测定了酞菁金属配合物的荧光光谱。从荧光光谱数据看,四-β-(8-喹啉氧基)酞菁镍,四-β-(8-喹啉氧基)酞菁锌,四-β

关键词：取代酞菁金属配合物氮杂芳氧基合成表征光稳定性 UV/Vis光谱荧光光谱

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