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取代聚炔的合成及其分离性能

高分子通报 2011年第9期 100-110页

作者：胡雁鸣许蔷大连理工大学化工学院高分子材料系高分子科学与工程辽宁省重点实验室大连116012

具有优异物理和化学性能的新聚合物开发推动了取代聚炔的设计与合成。聚炔中功能侧基的引入赋予其非线性光学、液晶、发光、螺旋手性和高气体渗透等性能。作为一种重要的分离膜材料,与传统的玻璃态聚合物膜材料不同,这种无定形、高刚性... 详细信息

具有优异物理和化学性能的新聚合物开发推动了取代聚炔的设计与合成。聚炔中功能侧基的引入赋予其非线性光学、液晶、发光、螺旋手性和高气体渗透等性能。作为一种重要的分离膜材料,与传统的玻璃态聚合物膜材料不同,这种无定形、高刚性的聚合物的显著特点是具有非常高的气体渗透系数和蒸汽/气体分离系数。有关其气体分离、天然气净化和对映体拆分等方面的性能已得到深入的研究。本文介绍了取代聚炔的合成用聚合催化剂和聚合物反应及高渗透性聚炔的分离性能。

关键词：取代聚炔过渡金属催化剂气体分离膜

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手性螺旋取代聚炔研究进展

高分子通报 2013年第4期 1-10页

作者：宋辞张东岳刘栋邓建平杨万泰北京化工大学材料科学与工程学院北京100029

天然大分子(如蛋白质、DNA等)能形成螺旋结构。受其启发,合成螺旋聚合物的设计制备一直是高分子学科领域重要的研究课题之一。基于我们课题组近年来所取得的研究成果,本文主要对光学活性螺旋取代聚炔的近期进展进行介绍,主要内容包括新... 详细信息

天然大分子(如蛋白质、DNA等)能形成螺旋结构。受其启发,合成螺旋聚合物的设计制备一直是高分子学科领域重要的研究课题之一。基于我们课题组近年来所取得的研究成果,本文主要对光学活性螺旋取代聚炔的近期进展进行介绍,主要内容包括新型手性聚合物的制备及相关的应用研究,尤其是由光学活性螺旋聚炔构筑手性纳米粒子、手性核壳粒子、手性微球、手性(水)凝胶等;螺旋聚合物的应用研究则以手性识别、手性拆分、对映体诱导结晶、手性催化和手性控释为主。

关键词：手性螺旋聚合物取代聚炔

含茚/芴取代基聚炔的合成、表征及气体渗透性能

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含茚/芴取代基聚炔的合成、表征及气体渗透性能

新型含非线性生色团的聚炔共聚物的制备和光限幅(英文)

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：胡雁鸣李杨增田俊夫王玉荣张春庆李战胜赵忠夫大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室日本福井工业大学环境生命化学科

＜正＞聚乙炔主链交替的双键结构赋予其导电、光电转换和化学反应活性等独特的性能,但由于聚乙炔本身不溶不熔及稳定性差,限制了其实际应用。通过引入功能性侧基,取代聚乙炔不仅具有良好的溶解性及稳定性,而且在光电材料和分离膜材料等... 详细信息

＜正＞聚乙炔主链交替的双键结构赋予其导电、光电转换和化学反应活性等独特的性能,但由于聚乙炔本身不溶不熔及稳定性差,限制了其实际应用。通过引入功能性侧基,取代聚乙炔不仅具有良好的溶解性及稳定性,而且在光电材料和分离膜材料等领域显示了潜在的应用价值。取代聚乙炔为无定形、高刚性的聚合物。与传统的玻璃态聚合物不同,其具有非常高的气体

关键词：取代聚炔易位聚合膜

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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功能材料 2006年第3期37卷 496-499页

作者：尹守春李刚徐洪耀高亚臣宋瑛林唐本忠安徽大学化学化工学院及安徽省绿色高分子材料重点实验室安徽合肥230039 哈尔滨工业大学应用物理系黑龙江哈尔滨150001 香港科技大学化学系

制备了一个新型可溶的含非线性生色团的聚炔共聚物,在8ns脉宽532nm下研究了不同浓度溶液的光限幅性能。采用Z-扫描技术测试了聚合物的激发态吸收,基于非线性理论对光限幅机理进行了讨论。结果表明聚合物的激发态吸收截面大于其基态吸收... 详细信息

制备了一个新型可溶的含非线性生色团的聚炔共聚物,在8ns脉宽532nm下研究了不同浓度溶液的光限幅性能。采用Z-扫描技术测试了聚合物的激发态吸收,基于非线性理论对光限幅机理进行了讨论。结果表明聚合物的激发态吸收截面大于其基态吸收截面,其光限幅性能主要来源于分子的反饱和吸收(RSA)。

关键词：取代聚炔光限幅反饱和吸收非线性光学 Z-扫描

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含有联苯侧基聚乙炔的合成及其气体渗透性能

应用化学 2012年第6期29卷 617-622页

作者：胡雁鸣袁学李战胜增田俊夫大连理工大学化工学院高分子材料系大连116024 日本福井工业大学福井910-8505

合成了含有取代联苯及烷基硅取代基的二芳基乙炔单体(1a～1d),以TaCl5-n-Bu4Sn作催化剂聚合得到聚合物2a、2b和2d。所得聚合物在常规有机溶剂中具有良好的溶解性。用聚合物2a和2b的甲苯溶液浇铸制备了均质膜。采用三氟乙酸对聚合物2a和2... 详细信息

合成了含有取代联苯及烷基硅取代基的二芳基乙炔单体(1a～1d),以TaCl5-n-Bu4Sn作催化剂聚合得到聚合物2a、2b和2d。所得聚合物在常规有机溶剂中具有良好的溶解性。用聚合物2a和2b的甲苯溶液浇铸制备了均质膜。采用三氟乙酸对聚合物2a和2b膜进行去硅化反应,制备了不溶性膜3a和3b。热重分析表明,所得聚合物均具有高的热稳定性,在空气中的热失重起始温度分别为340和430℃。聚合物2a和2b的氧气渗透系数(PO2)分别为260和390 barrers,去硅化膜3a和3b的PO2分别下降至73和180 barrers。聚合物膜的O2/N2分离系数为2.4～3.3,并随PO2的增加而减小。由气体在聚合物膜中的扩散系数和溶解系数的测定,扩散系数的降低是导致去硅化膜气体渗透系数下降的主要原因。

关键词：取代聚炔气体渗透气体分离膜

老化对聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)气体渗透性能的影响

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应用化学 2013年第2期30卷 138-142页

作者：胡雁鸣张丛峥李战胜张学全增田俊夫大连理工大学化工学院高分子材料系大连116012 中国科学院长春应用化学研究所长春130022 日本福井工业大学环境生命化学科福井910-8505

采用溶液浇铸法,制备了厚度为50～202μm的聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)(PTMSP)膜,研究了膜厚度、储存温度以及储存气氛对其气体渗透性能的影响。在室温下储存时,PTMSP膜发生物理老化,气体渗透系数先是迅速下降,然后缓慢降低并趋向平稳。在... 详细信息

采用溶液浇铸法,制备了厚度为50～202μm的聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)(PTMSP)膜,研究了膜厚度、储存温度以及储存气氛对其气体渗透性能的影响。在室温下储存时,PTMSP膜发生物理老化,气体渗透系数先是迅速下降,然后缓慢降低并趋向平稳。在空气气氛中的下降速率要略大于在N2气气氛中。气体渗透系数的下降速率随膜厚度的减小而增大。在高温(100℃)空气气氛中,受物理及化学老化的共同作用,PTMSP膜气体渗透系数的下降速率进一步增大,IR谱图表明,聚合物氧化生成了CO等极性基团。随储存时间的延长,溶解度系数基本不变,扩散系数的下降是导致气体渗透系数下降的主要原因,这与聚合物体积松弛和(或)致密化及极性基团的形成所造成的自由体积的减小紧密相关。

关键词：取代聚炔气体分离膜老化

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含脲基螺旋取代聚乙炔的合成与光学活性

含脲基螺旋取代聚乙炔的合成与光学活性

作者：邱志明华南理工大学

学位级别：硕士

螺旋取代聚乙炔衍生物是一种典型的π-共轭聚合物,由于其能够形成规整的高次结构和受外界环境刺激响应性而被关注。本文合成含氨基酸和脲基的螺旋取代聚乙炔衍生物,使脲基固定在螺旋取代聚乙炔所具有的三维空间立规结构中,与阴离子形成... 详细信息

螺旋取代聚乙炔衍生物是一种典型的π-共轭聚合物,由于其能够形成规整的高次结构和受外界环境刺激响应性而被关注。本文合成含氨基酸和脲基的螺旋取代聚乙炔衍生物,使脲基固定在螺旋取代聚乙炔所具有的三维空间立规结构中,与阴离子形成多重氢键作用,研究了阴离子对螺旋取代聚乙炔衍生物光学活性的影响机制和演化规律。首先合成了含氨基酸与脲基的聚苯乙炔单体：（S）-甲酸甲酯-3-（4-乙炔基）-2-（3-正己基脲）苯,用过渡金属铑催化剂{（nbd）Rh+[η-C6H5B-（C6H5）3]}对单体进行聚合得到相应聚合物,其数均分子量（Mn）为4300-6100,收率为76-84%。聚合物可溶于甲苯、三氯甲烷（CHCl3）、二氯甲烷（CH2C12）和四氢呋喃（THF）,不溶于正己烷、乙醚和甲醇。比旋光度与圆二色谱（CD）信号表明聚合物在溶剂中具有螺旋结构,氢谱（1H NMR）证明聚合物具有顺式立规结构。液相红外证明聚合物形成稳定的螺旋结构是由分子内形成的氢键导致的。聚合物的螺旋结构受添加甲醇和温度改变的影响。阴离子包括OH-,F-,Cl均能影响聚合物光学活性,其中OH-对其影响最大。通过液相红外光谱发现阴离子能破坏聚合物分子内氢键,促使聚合物螺旋构象发生改变。合成了含氨基酸与脲基聚（N-丙炔酰胺）单体：（S）-3-正己基脲-2-苯乙基-N-丙炔酰胺,用过渡金属铑催化剂{（nbd）Rh+[η6-C6H5B-（C6H5）3]}对单体进行聚合得到相应的聚合物,聚合物分子量（Mn）为4100,收率74%。聚合物溶于甲苯、CHCl3、CH2Cl2口THF,不溶于正己烷、乙醚和乙腈。旋光分析和CD光谱表明聚合物在溶剂中具有螺旋结构,且不随添加甲醇和温度改变而改变。阴离子滴定CD光谱显示,F-、Cl-、N03对聚合物光学活性有很强的影响,其中F-的影响最大,通过CD光谱显示低F-浓度使聚合物螺旋结构消失,而高浓度F-使聚合物发生了螺旋结构翻转。

关键词：阴离子氨基酸螺旋结构取代聚炔脲基

物理老化对聚[1-(4-三甲基硅基)苯基-2-苯乙炔]膜气体渗透性能的影响

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化学工业与工程 2014年第1期31卷 53-56页

作者：胡雁鸣高可可张丛峥李战胜增田俊夫大连理工大学高分子材料系辽宁大连116024 日本福井工业大学环境生命化学科日本福井9108505

采用溶液浇铸法制备了厚度为33～112μm的聚[1-（4-三甲基硅基）苯基-2-苯乙炔]（PTMS—DPA）膜，研究了膜厚度、储存温度和储存气氛对其气体渗透性能的影响。结果表明，物理老化会导致PTMSDPA膜的气体渗透系数下降，经甲醇浸泡处理后... 详细信息

采用溶液浇铸法制备了厚度为33～112μm的聚[1-（4-三甲基硅基）苯基-2-苯乙炔]（PTMS—DPA）膜，研究了膜厚度、储存温度和储存气氛对其气体渗透性能的影响。结果表明，物理老化会导致PTMSDPA膜的气体渗透系数下降，经甲醇浸泡处理后，气体渗透系数可恢复到初始值。升高储存温度，渗透系数的下降速率增大。气体渗透系数的下降程度随膜厚度的减小而增大。储存气氛不影响聚合物膜的气体渗透性能的变化。溶解度系数基本不变，扩散系数的下降导致气体渗透系数下降。

关键词：取代聚炔气体分离膜物理老化

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助溶剂在悬浮聚合制备聚炔微球中的作用

助溶剂在悬浮聚合制备聚炔微球中的作用