检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

弱碱作用下从叔醇简便地合成烯烃

有机化学 2005年第6期25卷 727-729页

作者：李新生葛健锋胡晓春浙江师范大学化学系金华321004 苏州大学材料工程学院苏州215006

用甲磺酸酐和三乙胺作为脱水剂,发展了一种从叔醇合成烯烃的简便方法,反应时间短,温和的条件和高产率使该方法可以快速地从叔醇合成烯烃.

关键词：烯烃叔醇弱碱简便方法反应时间醇合成脱水剂三乙胺高产率

导数分光光度法同时测定烃水合产物中仲,叔醇的含量

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

石油化工 1990年第8期19卷 569-574页

作者：刘立行李萍王焱抚顺石油学院应用化学系抚顺113001

考查了C_4—C_6仲醇和叔醇的亚硝酸酯导数光谱行为.确定用二阶导数以峰零法在366.4nm波长下测定叔醇,在368.2nm 波长下测定仲醇。仲醇的吸光系数 k_(?)=2.18 l/g·cm,叔醇的k_(366.4nm)=3.49 l/g·cm。分别约为常规分光光度法峰值吸收... 详细信息

考查了C_4—C_6仲醇和叔醇的亚硝酸酯导数光谱行为.确定用二阶导数以峰零法在366.4nm波长下测定叔醇,在368.2nm 波长下测定仲醇。仲醇的吸光系数 k_(?)=2.18 l/g·cm,叔醇的k_(366.4nm)=3.49 l/g·cm。分别约为常规分光光度法峰值吸收系数的2倍及4倍。样品分析结果表明,仲醇回收率在95—101%,叔醇回收率在97—106%,变异系数醇最低检出限为 3μg/ml,叔醇最低检出限为 1μg/ml。

关键词：导数分光光度仲醇叔醇汽油

铁催化氧化非张力环叔醇开环官能团化反应研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

铁催化氧化非张力环叔醇开环官能团化反应研究

作者：曾红兰南京师范大学

学位级别：硕士

由于C-C键活化动力学惰性和热力学稳定,C-C键官能团化一直是合成化学中一个具有挑战性的问题。环叔醇性质稳定且易于制备,已被证明是一种通过活化C-C键来实现远端功能化酮的区域特异性合成的优势前体。在过去的几十年里,C-C键官能团化... 详细信息

由于C-C键活化动力学惰性和热力学稳定,C-C键官能团化一直是合成化学中一个具有挑战性的问题。环叔醇性质稳定且易于制备,已被证明是一种通过活化C-C键来实现远端功能化酮的区域特异性合成的优势前体。在过去的几十年里,C-C键官能团化依赖于带环应变的环丙醇和环丁醇作为热力学驱动力,以构建各种化学键,例如C-X,C-N,C-S,C-C等。但是,非张力脂环醇(特别是5-6和12-15元环)C-C键官能团化的相关报道较少,在很大程度上仍未得到充分的探索。最近,非张力脂环醇C-C键官能团化取得了一些进展。但仍然还有很多问题迫切需要解决,如贵金属的使用、底物需要预官能团化且仅限于小分子的转化、操作步骤繁琐且危险。本论文主要包括三部分工作:(1)发展一种铁催化氧化非张力环叔醇开环烷基化醌类化合物反应;(2)发展一种铁催化氧化非张力环叔醇开环烯基化反应;(3)发展一种铁催化氧化非张力环叔醇开环氰基化反应。主要内容如下所示:1、发展了一种铁催化氧化非张力环叔醇开环烷基化醌类化合物的新方法。以1-苯基环己醇和1,4-萘醌为模板反应,分别对催化剂、氧化剂、溶剂、温度进行优化。得到最优条件:乙腈和水作溶剂、酞菁亚铁作催化剂、KSO作氧化剂和反应温度为80℃。在最优条件下,分别对环叔醇和醌类底物进行扩展,发现该方法具有良好的官能团兼容性,并且可以对活性分子和复杂分子进行修饰。我们利用TEMPO开展了自由基捕获剂实验,对反应的机理进行了初步的探究证明了该反应是一个自由基过程。2、发展了一种铁催化氧化非张力环叔醇开环烯基化的新方法。以1-苯基环己醇和反式硝基苯乙烯为模板反应,分别对催化剂、氧化剂、溶剂、温度进行优化。得到最优条件:乙腈和水作溶剂、氯化亚铁作催化剂、KSO作氧化剂和反应温度为90℃。在最优条件下,分别对环叔醇和反式硝基芳基乙烯类化合物进行底物扩展,无论是给电子还是吸电子或是具有位阻效应的底物都能在体系中兼容。我们还对反应的机理进行了初步的探究证明了该反应是一个自由基过程。3、发展了一种铁催化氧化非张力环叔醇开环氰基化反应的新方法。以1-苯基环己醇和4-甲苯磺酰氰为模板反应,分别对催化剂、氧化剂、溶剂、温度进行优化。得到最优条件:乙腈和水作溶剂、乙酰丙酮铁作催化剂、HO作氧化剂和反应温度为90℃。在最优条件下对底物进行扩展,发现大多数的目标产物在60%-80%之间,具有良好的选择性。同时我们也对反应的机理也进行了初步的探究证明了该反应是一个自由基过程。

关键词：铁催化非张力环断裂叔醇 C-C键官能团化烷基化烯基化氰基化

基于酚和叔醇扩链的透明聚氨酯弹性体的自愈合效应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于酚和叔醇扩链的透明聚氨酯弹性体的自愈合效应

作者：向传席武汉科技大学

学位级别：硕士

透明聚合物在受损后,其力学性能和透明性会下降。聚合物的自愈合,能使受损的聚合物材料得到修复,恢复其性能,延长其使用寿命。聚氨酯因其独特的微相分离结构,广泛用于自愈合研究,但目前基于动态氨基甲酸酯键交换的聚氨酯仍存在愈合刺激... 详细信息

透明聚合物在受损后,其力学性能和透明性会下降。聚合物的自愈合,能使受损的聚合物材料得到修复,恢复其性能,延长其使用寿命。聚氨酯因其独特的微相分离结构,广泛用于自愈合研究,但目前基于动态氨基甲酸酯键交换的聚氨酯仍存在愈合刺激温度高于120°C的问题,故愈合温度还有待降低。另外,其透明性、自愈合与结构之间的关系仍然不太明确。为解决上述问题,通过分子设计,分别采用双酚A和2,5-二甲基-2,5-己二醇作为扩链剂制备聚氨酯,期望能降低愈合刺激温度的同时具备良好的透明性。采用聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）、己二异氰酸酯（HDI）和双酚A制备含有氨基甲酸芳香酯键的聚氨酯。研究硬段含量、愈合温度、愈合时间以及愈合次数对愈合效率的影响。研究发现,由于氨基甲酸芳香酯键的引入,聚氨酯愈合温度明显下降,并具有较高的愈合效率。以双酚F和1,4-丁二醇（BDO）扩链的聚氨酯为对照样,证明双酚A对聚氨酯透明性的影响,结果表明,双酚A的引入有利于透明性提高。采用PTMG、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和2,5-二甲基-2,5-己二醇制备聚氨酯。研究硬段含量、愈合温度、愈合时间以及愈合次数对愈合效率的影响。结果表明,发现聚氨酯在80°C下的愈合效率可达到90%。带有位阻的氨基甲酸酯键可以降低聚氨酯的愈合温度。而且聚氨酯具有较好的透明性。

关键词：自愈合透明性氨基甲酸芳香酯叔醇聚氨酯弹性体

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光促进叔醇的自由基脱氧炔基化反应研究

可见光促进叔醇的自由基脱氧炔基化反应研究

作者：郑雨涵华中师范大学

学位级别：硕士

醇类化合物在自然界广泛存在,而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物,醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇,叔醇由于具有其位阻相对较大,活性较低,而且容易发生消除反应等因素,导致其反应难度较高,效率更低。同时,通过叔醇... 详细信息

醇类化合物在自然界广泛存在,而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物,醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇,叔醇由于具有其位阻相对较大,活性较低,而且容易发生消除反应等因素,导致其反应难度较高,效率更低。同时,通过叔醇的转化,可以合成一系列通常难以合成的含有季碳中心的化合物。因而,对叔醇分子的活化具有很高的研究价值。最近,可见光催化迎来了一个迅猛发展的时期。因为其高效,绿色,温和,受到了化学家们的广泛关注。在本论文中,我们设计利用叔醇的草酸单酯铯盐来活化叔醇,利用可见光催化的策略,实现和炔基高碘试剂的偶联反应,制备一系列含有季碳中心的非末端炔烃。首先,我们通过条件优化,确立了反应的最优条件为以Ir[dF（CF3）ppy]2（dtbbpy）PF6为光催化剂（5 mol%）,1,4-二氧六环为溶剂（0.067M）,水作为添加剂（15.0 equiv）,在28W白灯照射下室温反应。底物范围的考查发现,炔基试剂的取代基对反应有这很大的影响,并且如果三级碳自由基过于稳定,反应也无法发生。最终我们以中等到较好的收率得到了目标化合物,并且利用氢谱和碳谱确定。与此同时,我们还尝试了叔醇的脱氧插羰炔基化反应。但是在经过系统的筛选之后,反应效率并不是很高,可能是由于产生的三级碳自由基对一氧化碳的插入这一步相对较难。

关键词：可见光催化叔醇脱氧炔基化

手性4-芳基吡啶氮氧催化吲哚酮类叔醇的动力学拆分

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

手性4-芳基吡啶氮氧催化吲哚酮类叔醇的动力学拆分

作者：杨敏河南师范大学

学位级别：硕士

光学活性吲哚酮类叔醇的骨架存在于生物活性分子和天然产物中,它们的骨架不仅是合成复杂天然产物的关键中间体,并且在药物研发中占有一席之地。通过酰基转移对叔醇进行动力学拆分是构建手性吲哚酮类叔醇有效途径。获得光学纯的仲醇和叔... 详细信息

光学活性吲哚酮类叔醇的骨架存在于生物活性分子和天然产物中,它们的骨架不仅是合成复杂天然产物的关键中间体,并且在药物研发中占有一席之地。通过酰基转移对叔醇进行动力学拆分是构建手性吲哚酮类叔醇有效途径。获得光学纯的仲醇和叔醇的动力学拆分都可以通过酰基转移实现,但是叔醇的活性比仲醇的低,对催化剂的活性要求比较高,催化剂需要通过位阻调控或者增加氢键作用对叔醇动力学拆分。因此,通过酰基转移实现叔醇的动力学拆分有挑战性。基于课题组发展的手性4-芳基吡啶-N-氧化物催化剂,本文将催化剂用于对消旋吲哚酮类叔醇通过酰基转移进行动力学拆分方法,合成手性吲哚酮类叔醇类化合物。以5mol%的手性4-(3,5-二叔丁基)-苯基吡啶氮氧为反应的催化剂,合成了17种手性吲哚酮类叔醇化合物。发现底物的氮氢保护基为苯基时结果最好,原料和产物的分别到达95%ee和97%ee。用苯基作为保护基对底物普适性考查,当吲哚酮3位取代基是芳基比烷基的效果好,芳基上的吸电子基明显比给电子基结果好,转化率是49-52%,剩余原料的ee值可以到99%。最高拆分因子可以到167。本文还克级制备了的3-羟基-3-苯基羟吲哚,它的ee值高达97%。并且,通过对照实验验证了催化剂的作用机制。总之,使用手性4-芳基吡啶-N-氧化物催化剂可以有效地促进吲哚酮衍生的叔醇动力学拆分,并且具有优异的动力学拆分因子(高达167)。相比文献报道手性DMAP类催化剂,使用4-芳基吡啶-N-氧化物催化剂拆分因子明显提高;值得一提的是,用位阻更小、更简单的乙酸酐就可以很好地实现手性控制,使原料和产物的对映选择性分别到达95%ee和97%ee。

关键词：叔醇动力学拆分吲哚酮 4-芳基吡啶-N-氧化物酰基转移

三个C5叔醇的分离与固定液和担体性质的关系

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

石油化工 1975年第3期 249-254页

本工作研究了饱和度不同的三个 C5叔醇的分离与固定液的极性、结构和担体吸附性之间的一些关系。实验表明:（1）在强极性固定液上三个 C5叔醇按2-甲基丁烷-2-醇（MBA）、2-甲基-3-丁烯-2-醇（MBE）及2-甲基-3-丁炔-2-醇（MBI）的顺序流... 详细信息

本工作研究了饱和度不同的三个 C5叔醇的分离与固定液的极性、结构和担体吸附性之间的一些关系。实验表明:（1）在强极性固定液上三个 C5叔醇按2-甲基丁烷-2-醇（MBA）、2-甲基-3-丁烯-2-醇（MBE）及2-甲基-3-丁炔-2-醇（MBI）的顺序流出。随着固定液的极性减弱它们按沸点顺序流出。在非极性固定液上的分离顺序则和强极性固定液的相反。（2）固定液中不饱和双键的存在将增加固定液的极性。（3）固定液中无极性基团存在时,极性与碳链的结构无关。（4）非极性化合物作固定液时,担体的微小吸附将使三个 C5叔醇的分离变坏,固定液显示出稍高的极性。

关键词：极性固定液 MBE MBI MBA 吸附性表面性质叔醇非极性化合物担体

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

甾体叔醇的酯化

中国医药工业杂志 1986年第8期 29-33页

作者：李森金初瑢华西医科大学药学系

酯化反应是药物合成中的重要反应之一。一种母体药物常需制备多种酯,以获得药理作用符合需要的新药物。甾体叔醇主要有以下三种结构类型,一般位阻较大,有时易消除,因此酯化存在一定困难,对这类叔醇的酯化已有不少研究,大致归纳为下列几... 详细信息

酯化反应是药物合成中的重要反应之一。一种母体药物常需制备多种酯,以获得药理作用符合需要的新药物。甾体叔醇主要有以下三种结构类型,一般位阻较大,有时易消除,因此酯化存在一定困难,对这类叔醇的酯化已有不少研究,大致归纳为下列几种方法:

关键词：叔醇化合物醋化位阻

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

从叔醇制备叔硫醇

高等学校化学学报 1985年第4期6卷 330-332页

作者：曹正白陈克潜苏州大学化学系

实验室中合成叔硫醇缺少简便方法。用叔醇和氢溴酸与硫脲直接反应是目前采用的方法。Lee和Akerstrom曾用此法合成了叔硫醇,但碳原子数没超过七个。Sprague及Kresze分别用干燥氯化氢及盐酸代替氢溴酸也合成了叔硫醇,但产率不高。本文提... 详细信息

实验室中合成叔硫醇缺少简便方法。用叔醇和氢溴酸与硫脲直接反应是目前采用的方法。Lee和Akerstrom曾用此法合成了叔硫醇,但碳原子数没超过七个。Sprague及Kresze分别用干燥氯化氢及盐酸代替氢溴酸也合成了叔硫醇,但产率不高。本文提出了用叔醇、硫酸与硫脲反应来制备叔硫醇的方法,并合成了六个叔硫醇。

关键词：碳原子数硫醇叔醇氢溴酸氯化氢实验室硫脲简便方法