检索结果-南通市图书馆

作者：李文静江南大学

学位级别：硕士

金属-有机框架(MOFs)是由金属离子/金属簇与有机配体连接形成的具有多孔、高比表面积的功能材料。发光金属-有机框架(LMOFs)因其在检测应用中具有灵敏度高、选择性好、响应速度快、检测信号易于观察、操作简单、成本低、可重复使用等优... 详细信息

金属-有机框架(MOFs)是由金属离子/金属簇与有机配体连接形成的具有多孔、高比表面积的功能材料。发光金属-有机框架(LMOFs)因其在检测应用中具有灵敏度高、选择性好、响应速度快、检测信号易于观察、操作简单、成本低、可重复使用等优点而越来越多地应用于检测有害污染物。功能有机配体不仅决定了MOFs复杂多样的结构,还决定了MOFs优异的性能。本论文选用本课题组新开发的含芴基聚集诱导发光(AIE)型有机配体9-二(3-吡啶)乙烯-芴(3-L)和含蒽炔基有机配体4-[2-(蒽-9-基)乙炔基]吡啶(AEP)为主配体合成了9个新的LMOFs(2-10),并通过单晶X-射线衍射仪确定了它们的晶体结构。检测性能方面主要研究了本课题组前期工作合成的1和本论文新合成的2在三价金属阳离子检测方面的应用;同时还研究了3-7在阴离子和硝基爆炸物检测方面的应用。本论文涉及的10个LMOFs的分子式如下:(1)[Cd(3-L)(1,4-NDA)(H2O)]n;(2)[Zn(3-L)(ISO)];(3)[Cd(3-L)(ISO)];(4)[Cd(3-L)(ISO)];(5)[Cd(3-L)(2,5-TDC)];(6)[Cd(3-L)(2,5-TDC)];(7)[Zn(AEP)(2,5-TDC)];(8)[Zn(AEP)(HBTC)];(9)[Zn(3-L)(HBTC)];(10)[Cd(μ-O)(3-L)(HBTC)](1,4-HNDA=1,4-萘二甲酸;HISO=间苯二甲酸;2,5-H2TDC=2,5-噻吩二羧酸;H3BTC=均苯三酸)。1、基于芴基AIE型有机配体3-L开发具有高效三价金属阳离子检测性能的金属-有机框架材料。本课题组前期工作合成的1具有二维结构,相邻二维层间芴环反向平行堆叠,距离为4.19(?),具有弱的π-π相互作用。新合成的2也具有二维结构,但是该结构中芴环间不存在π-π相互作用。1和2在H2O悬浮液中都具有很好的发光性能。发光检测性能研究表明:1能发光增强高效检测水相Fe和Bi,尤其对离子半径更大的Bi具有更灵敏的检测能力;而2能够发光淬灭高效检测Fe。值得注意的是1为迄今发现的第一例具有荧光增强水相检测Bi性能的LMOF材料。2、基于芴基AIE型有机配体3-L开发簇基金属-有机框架发光检测功能材料。以3-L、间苯二甲酸和硝酸镉为反应起始物,通过改变反应时间合成了两个具有不同结构的簇基Cd(Ⅱ)-有机框架3和4。在3的结构中两种配位模式的Cd通过ISO的羧基连接形成一种罕见的[Cd4(COO)8]四核簇构造单元,每两个四核簇构造单元通过两个3-L和四个ISO桥连形成具有空腔结构和菱形通道的一维独特链结构。类似于3,4的一维链结构也具有空腔结构和菱形通道,但其由[Cd2(COO)2]二核簇构造单元通过两个3-L和两个ISO桥连构造而成。3和4都有很好的发光性能,可以高灵敏和高选择性地水相检测TNP(2,4,6-三硝基苯酚)和MnO4。与4相比,3的发射光谱与TNP的吸收光谱重叠程度更大,导致3发光检测TNP的灵敏性更高。3、基于芴基AIE型有机配体3-L和2,5-H2TDC开发Cd(Ⅱ)-有机框架发光检测功能材料。由有机配体3-L、2,5-H2TDC和氯化镉为反应起始物运用溶剂热法合成了两个结构截然不同的Cd(Ⅱ)-有机框架双功能检测材料5和6。5是以[Cd2(COO)4]单元为节点,2,5-TDC和3-L为连接体,构成一个6-连接的三维结构。在6的结构中,Cd通过2,5-TDC和3-L连接形成二维平面结构。发光检测性能研究表明5和6可高灵敏和高选择地水相检测TNP和MnO4,而二维平面结构的6表现出更佳检测性能。4、基于新型含蒽炔基有机配体开发Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)-有机框架发光检测功能材料。基于本课题组新开发的含蒽炔基刚性配体AEP及羧酸辅助配体合成了两个Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)-有机框架7和8。在7的结构中两个Zn通过2,5-TDC配体中的羧基形成[Zn2(COO)2]单元,[Zn2(COO)2]单元通过2,5-TDC配体连接形成二维平面,而AEP配体作为端基配体与Zn配位,分布在二维平面的两侧。8的结构与7相似,[Zn2(COO)2]单元通过HBTC配体连接形成二维平面。性能研究表明7具有发光性能,可以灵敏地水相检测TNP和MnO。5、基于芴基AIE型有机配体3-L和H3BTC合成金属-有机框架。以3-L为主配体,H3BTC为羧酸辅助配体,Zn/Cd为金属离子合成出两个MOFs 9和10。单晶结构分析表明9和10都是二维平面结构。在9的结构中,Zn通过3-L配体中的吡啶氮原子桥联形成“波形”一维链,一维链通过HBTC配体中的羧基氧原子连接形成二维网格结构。10的结构中有两种配位环境的Cd和两种簇结构单元[Cd(COO)]和[

关键词：金属-有机框架芴基聚集诱导发光型有机配体蒽炔基有机配体发光检测

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双极电极电化学发光检测研究概况

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化学世界 2015年第7期56卷 445-448页

作者：李利花蔡自由潘建斌陈缵光广东食品药品职业学院广东广州510520 中山大学药学院广东广州510006

电化学发光检测,因灵敏度高、选择性好,与安培检测可以实现同时同点检测等优点而备受关注。双极电极电化学发光检测相对于传统三电极系统电化学发光检测有其独特的优势。总结了近年来的双极电极电化学发光检测的应用,并探讨了其发展方向。

关键词：电化学发光双极电极发光检测

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发光及荧光探针在含磷神经性毒剂检测中的应用

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防化研究 2024年第1期3卷 27-43页

作者：孙亚伟王凯峰刘子菡胡温良王宇腾孟思纹赵宗山中国石油大学(华东)化学化工学院青岛大学环境科学与工程学院

快速检测和甄别毒剂对于保障人民生命财产安全、维护社会安定具有重要的现实意义。本文综述了近年来发光及荧光法在检测含磷神经性毒剂方面的研究进展，按照荧光分子与含磷神经性毒剂及其模拟剂的反应方式进行分类讨论，阐述了发光及荧... 详细信息

快速检测和甄别毒剂对于保障人民生命财产安全、维护社会安定具有重要的现实意义。本文综述了近年来发光及荧光法在检测含磷神经性毒剂方面的研究进展，按照荧光分子与含磷神经性毒剂及其模拟剂的反应方式进行分类讨论，阐述了发光及荧光探针在检测过程中发光或淬灭的机理，总结了发光及荧光探针结构设计与检测灵敏度和检测限的关系，探讨了光学类检测探针的适用范围和发展方向。

关键词：神经性毒剂模拟剂发光检测荧光检测发光探针荧光探针

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基于吡唑基三元有机羧酸配体合成的新型配位聚合物的结构和发光性能研究

基于吡唑基三元有机羧酸配体合成的新型配位聚合物的结构和发光性...

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作者：王静曲阜师范大学

学位级别：硕士

近年来,随着现代工业化的发展,工业生产过程中会产生大量的废水,若这些废水中含有重金属离子和有毒有机物等物质会严重污染水资源,这反过来又会对人类的身体健康构成极大的威胁。为了确保水质,开发一种简单有效的污染物检测方法至关重... 详细信息

近年来,随着现代工业化的发展,工业生产过程中会产生大量的废水,若这些废水中含有重金属离子和有毒有机物等物质会严重污染水资源,这反过来又会对人类的身体健康构成极大的威胁。为了确保水质,开发一种简单有效的污染物检测方法至关重要。配位聚合物（Coordination Polymers,简称CPs）是一种由金属离子（簇）和有机多齿配体通过配位键连接而成的一类新型的多维（即一维1D、二维2D和三维3D）无机-有机杂化材料。由于配位聚合物（CPs）具有选择性强、响应时间短、灵敏度高、能在固相和溶液中广泛应用等优点,在发光传感领域引起了越来越多的关注。本文基于三元羧酸配体和不同的金属离子通过水热法合成了一系列的配位聚合物:{[Zn3（L）2（H2O）4]·5H2O}_n（1）、{[Zn6（L）4（4,4,-bpy）(H2O)6]·3H2O}_n（2）、[Cd（HL）(H2O)]_n（3）、[Cd3（L）2（pyz）(H2O)3]_n（4）、[Pb（HL）]_n（5）、{[Pb（HL）(phen)]·H2O}_n（6）、[Ba（HL）]_n（7）、[Ca（HL）(H2O)2]_n（8）、[Ba（HL2）]_n（9）、[Zn2（HL）2（bpe）]_n（10）、{[Zn（HL）(2,2'-bpy)（H2O）]·1.5H2O}_n（11）、[Zn（HL）(pyterpy)]_n（12）、{[Cd3（L）2（phen）2（H2O）2]·5H2O}_n（13）和[Cd（HL）(btz)]_n（14）。在第二章中基于1-（3-羧基苄基）-1H-吡唑-3,5-二羧酸（H3L）配体合成了化合物1-6,并对化合物1-6的结构进行了详细分析。化合物1表现出基于[Zn3]金属簇的三维（3,3,6）-连接框架,拓扑符号可表示为{4·8～2} {4～2·6}{4～7·6～3·8～4·1～0}。化合物2表现出拓扑符号为{4～2·5}{4～2·6}{4～4·5～5·6～2·7～8·8～2}的三维（3,3,7）-连接框架。化合物3和5表现出含有金属链的三维结构。化合物4表现出一个三维的（3,3,8）-连接框架,拓扑符号可表示为{3·4·5} {4～2·6}{3～2·4～4·5～6·6～8·7～6·8～2}。化合物6可以通过π-π相互作用拓展为三维超分子结构。通过粉末X射线衍射（PXRD）、热重分析（TGA）、红外光谱IR)进行了基本表征。化合物1-6展现出了优良的发光性能,对水溶液中的Fe3+、Cr2O72-和硝基苯（NB）具有较高的灵敏度和选择性,且具有良好的抗干扰能力和循环性能,可以作为发光传感器的候选材料。除此之外,还发现化合物3可以通过荧光“开启”效应检测诺氟沙星（NFLX）,这为抗生素传感器的设计与合成提供了新思路。在第三章中,使用了两种羧酸配体H3L和H3L2(1-（4-羧基苄基）-1H-吡唑-3,5-二羧酸)合成了三种碱土基化合物7-9,这两种配体的区别是羧基位置不同。通过单晶x射线衍射确定其结构,这三个化合物因为所使用的碱土金属离子或有机配体的不同而表现出结构的多样性。材料的热稳定性和溶剂稳定性分别采用TGA和PXRD来验证。在本章详细比较了化合物7-9的结构并讨论了这些化合物的固态发光性能。结果表明,化合物7-9的发射波段与激发波长之间存在明显的相关性。因碱土金属离子(Mg2+、Ca2+、Ba2+)无毒、廉价且环保,这对化合物7-9的开发和利用是有利的。在第四章中,基于Zn（Ⅱ）/Cd（Ⅱ）金属离子、H3L和含氮配体合成了化合物10-14,并对这些化合物的结构进行了详细分析。化合物10表现出一个6-连接的三维结构,拓扑符号可表示为{44·610·8}。化合物11、12、14的结构可以通过弱相互作用的O-H…O氢键或N-H…O氢键连接得到二维或三维超分子结构。化合物13表现出基于[Cd3]金属簇的二维网状结构。另外,在本章研究了有机配体H3L和化合物10-14在室温下的固态发光特性,结果表明化合物10-14是一种良好的发光材料。

关键词：配位聚合物水热法拓扑发光检测

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高灵敏的发光与荧光检测技术及应用

高灵敏的发光与荧光检测技术及应用

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作者：徐小艺浙江大学

学位级别：硕士

随着医疗水平的发展,临床营养学逐渐成为临床诊断和治疗中重要的一环,显著地提高了患者的治疗效果和治愈率。目前,各类分析仪已经得到了广泛的应用。而相较于国外丰富的仪器和试剂产品,国内营养分析仪的研发较为落后。基于此背景,本课... 详细信息

随着医疗水平的发展,临床营养学逐渐成为临床诊断和治疗中重要的一环,显著地提高了患者的治疗效果和治愈率。目前,各类分析仪已经得到了广泛的应用。而相较于国外丰富的仪器和试剂产品,国内营养分析仪的研发较为落后。基于此背景,本课题致力于研发出一款集成多功能的临床营养分析仪。首先,本文给出了仪器系统的总体设计方案和工作思路,将各检测模块和各分系统设计成集成/混合模式,其中着重介绍了光机结构以及步进电机参数和指令,并比较多种常见光电探测器的原理和特点,最终选择高灵敏的光电倍增管。其次,介绍了发光检测模块的设计和实验。阐释了发光和ATP发光检测的原理,给出了发光检测模块的系统框架设计,并对光学系统进行理论分析。采用ATP标准溶液和检测试剂展开实验,得出本模块的检测灵敏度及优化方案。再次,介绍了时间分辨荧光检测模块的原理和设计。解释了时间分辨荧光检测的工作原理和Eu3+示踪物试剂的荧光特性。给出了时间分辨荧光检测模块的系统框架设计,包括光源和发光滤光片的选择以及实验设计。对光学系统也进行了理论分析。最后,介绍了仪器系统的控制软件。交代了软件开发的语言和平台等,分析软件的功能需求,展示了软件的界面、功能和操作步骤。本文完成了发光检测模块的设计和实验,以及时间分辨荧光检测模块的设计,具有较高的灵敏度,集成的多功能设计模式也具有参考价值。

关键词：多功能营养分析仪发光检测时间分辨荧光检测光子计数

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家蚕胆碱激酶基因的原核表达与蛋白质纯化及在农药残留检测中的应用

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蚕业科学 2016年第1期42卷 67-75页

作者：翁宏飚沈卫锋牛宝龙孟智启浙江省植物有害生物防控重点实验室--省部共建国家重点实验室培育基地浙江省农业科学院蚕桑研究所杭州310021

乙酰胆碱酯酶(Ach E)是有机磷(OP)和氨基甲酸酯类农药的作用靶蛋白,在体外胆碱激酶(choline kinase)可专一性地以三磷酸腺苷(ATP)作为磷酸的供体,催化Ach E的酶促反应产物氯化胆碱发生磷酸化。依据家蚕基因组数据库中的胆碱激酶基因(Bmc... 详细信息

乙酰胆碱酯酶(Ach E)是有机磷(OP)和氨基甲酸酯类农药的作用靶蛋白,在体外胆碱激酶(choline kinase)可专一性地以三磷酸腺苷(ATP)作为磷酸的供体,催化Ach E的酶促反应产物氯化胆碱发生磷酸化。依据家蚕基因组数据库中的胆碱激酶基因(Bmcok)序列(Gen Bank登录号:AK378994.1)设计合成特异引物,从家蚕5龄第3天幼虫头部克隆了家蚕胆碱激酶基因,在大肠杆菌中进行原核表达并纯化目的蛋白质,获得质量浓度约1.03 mg/m L的家蚕胆碱激酶液。纯化的家蚕胆碱激酶在30℃、p H 9.5时的活性最高,约为115.6 U/mg。通过耦合Ach E和家蚕胆碱激酶的酶催化反应,并结合ATP-荧光素发光反应,建立酶抑制-发光快速检测有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的方法。该方法对甲胺磷残留的检测限可达0.05μg/m L,灵敏度高于现有的酶抑制色卡法和酶抑制分光光度计法,初步表明了将家蚕胆碱激酶应用于有机磷和氨基甲酸酯类农药残留快速检测的可行性。

关键词：家蚕胆碱激酶基因克隆原核表达农药残留酶抑制法发光检测

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基于OpenCV的LED灯丝上电快速视觉检测系统

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计算机应用 2021年第S2期41卷 275-279页

作者：张丽英马春平郭翰韬张菲刘学元山西能源学院机电工程系山西晋中030600 深圳市卓兴半导体科技有限公司深圳518000 太原供水集团有限公司太原030000 山西兰花科创玉溪煤矿有限责任公司山西晋城048200

针对发光二极管(LED)发光产品检测时间长、误判率高的问题,提出了一种LED灯丝上电的快速视觉检测系统。首先,基于OpenCV图像处理技术,通过计算机视觉对LED灯丝上电发光点的检测、识别运算,提高了检测系统的生产效率、质量和一致性,实现... 详细信息

针对发光二极管(LED)发光产品检测时间长、误判率高的问题,提出了一种LED灯丝上电的快速视觉检测系统。首先,基于OpenCV图像处理技术,通过计算机视觉对LED灯丝上电发光点的检测、识别运算,提高了检测系统的生产效率、质量和一致性,实现了少人控制。其次,在处理算法上,针对目标特点运用了二值法、仿射变换、Hough变换等数字图像处理工具,将识别一整个支架LED灯丝的时间控制在了0.2 s以内。最后,通过修正程序计算偏移和旋转角度减少了产品质量较差或传送流道间隙较大情形的发生。实验结果和生产实践应用证明,该系统提高了产能,降低了成本,降低了不良率。

关键词：发光二极管发光检测机器视觉 OpenCV 灯丝上电

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基于光致变色/AIE型配体发光金属-有机框架的合成及其检测性能研究

基于光致变色/AIE型配体发光金属-有机框架的合成及其检测性能研究

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作者：陈玲江南大学

学位级别：硕士

金属-有机框架(MOFs)是一类具有均匀的分子级孔隙、高比表面积的材料。发光金属-有机框架(LMOFs)作为MOFs的一个重要分支,已在多领域得到实际应用,尤其是在荧光检测领域由于其高效、灵敏的检测性能受到广泛关注。光致变色有机分子在光... 详细信息

金属-有机框架(MOFs)是一类具有均匀的分子级孔隙、高比表面积的材料。发光金属-有机框架(LMOFs)作为MOFs的一个重要分支,已在多领域得到实际应用,尤其是在荧光检测领域由于其高效、灵敏的检测性能受到广泛关注。光致变色有机分子在光辐照下能够发生颜色变化。聚集诱导发光(AIE)有机分子在其稀溶液几乎不发光,而在其浓溶液或聚集态时能发强荧光。基于光致变色/AIE型功能有机配体构建的LMOFs将具有优异的发光性能,在检测领域具有很好的应用前景。本论文将基于本课题组开发的三个光致变色/AIE型功能有机配体6,13-双(二(吡啶-4-基)亚甲基)-6,13-二氢五并苯(L1),9,10-双(二(吡啶-4-基)亚甲基)-9,10-二氢蒽(L2)和9-二(4-吡啶)乙烯-芴(L3),合成了九个新的具有发光检测性能LMOFs。确定了它们的晶体结构,同时研究了它们在水相检测环境污染物方面的应用。新合成的LMOFs的分子式如下:{Zn(L1)(TPA)·HO}(1);{Ag(L1)(SCN)·CHOH}(2);{Ag(L2)(SCN)·CHOH}(3);{Ag(L3)(SCN)·CHOH}(4);{Cd(L3)(CHCOO)}(5);{Cd(L3)(NO)}(6);{Cd(L3)Cl}(7);{Cd(L1)(OBA)}(8);{Cu(L2)(SCN)}(9)(HTPA=对苯二甲酸;HOBA=4,4-二苯醚二甲酸)。1、基于新开发的光致变色有机配体L1构建具有优异检测性能的发光锌-有机框架材料。L1作为主配体,TPA作为辅助配体,与硝酸锌反应合成了一个新的LMOF晶体材料1。1为二重穿插三维框架结构,同时有着优异的热、pH稳定性能。1和1’(1的光致变色后产物)均能够通过发光淬灭效应高灵敏检测水相MnO和Cu,尤其相比较与1,1′对Cu和MnO的淬灭常数分别提高了6.4和6.5倍。而且1’能够在具有相似的强氧化特性CrO、CrO存在时仍对MnO具有极高的检测识别性。2、基于光致变色/AIE配体L1-L3合成具有优异检测性能的发光银-有机框架材料。使用AgSCN分别与L1-L3功能有机配体反应合成了三个新的LMOFs晶体材料2-4。2-3是二核[Ag(SCN)]簇单元通过四连接L1-L2连接形成的三维框架结构;4由SCN和L3桥联Ag单元形成的三维框架结构。2-4均能够高灵敏、高选择地检测水相TNP,检测灵敏性顺序为2>3>4;并且2’(2的光致变色后产物)、3’(3的光致变色后产物)和4能够高灵敏性、高选择地检测水相MnO,检测灵敏性顺序为2′>3′>4。检测灵敏性顺序归于其框架结构中的功能配体共轭平面L1>L2>L3。值得注意的是,检测性能研究表明2’能够高效发光淬灭检测甲硝唑(MNZ),并表现出极高的灵敏性和优异的选择性,其检测MNZ淬灭常数高达6.13×10 M,是目前最佳的MOF基MNZ传感材料。3、基于AIE型配体L3合成不同结构的发光镉-有机框架材料及其检测性能研究。使用AIE型配体L3分别与醋酸镉、硝酸镉、氯化镉反应得到三个新的LMOFs 5-7。5是由[Cd(COO)]簇单元通过L3双桥连接形成的一维链结构;6和7是由L3桥连Cd形成具有不同形状孔的二维(4,4)网络结构。性能研究表明5、6、7均能够水相高灵敏、高选择地检测TNP和MnO。4、基于多齿光致变色功能配体L1/L2合成不同结构的金属-有机框架材料。以多齿功能配体L1/L2与不同价态的金属中心构筑了两个不同结构的三维金属-有机框架8和9。8是以六连接的[Cd(COO)]簇、四连接的L1和OBA双桥形成的(4,6)-连接三维框架结构;而9具有四连接的Cu、四连接的L2以及SCN桥,形成了(4,4)-连接三维框架结构。

关键词：发光金属-有机框架光致变色配体 AIE配体晶体结构发光检测

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基于AIE型配体的发光金属—有机框架的合成及其检测性能研究

基于AIE型配体的发光金属—有机框架的合成及其检测性能研究

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作者：任思猛江南大学

学位级别：硕士

金属-有机框架(MOFs)材料由于其结构的可设计性,大的比表面积等特点,已经被广泛用到气体存储和分离,传感,催化,能量存储等多个领域。由于其易于功能化的表面和可调的孔隙,发光金属-有机框架(LMOFs)已在传感检测方面得到了大量的研究。... 详细信息

金属-有机框架(MOFs)材料由于其结构的可设计性,大的比表面积等特点,已经被广泛用到气体存储和分离,传感,催化,能量存储等多个领域。由于其易于功能化的表面和可调的孔隙,发光金属-有机框架(LMOFs)已在传感检测方面得到了大量的研究。尤其是随着AIE型有机功能分子的飞速发展,基于AIE型配体的LMOFs材料吸引了越来越多研究者的兴趣。本论文基于AIE型有机配体,改变不同的羧酸辅助配体,通过溶剂热法合成出11个新的LMOFs材料,并对其晶体结构进行了表征,同时研究了部分新合成LMOFs的检测性能。新合成LMOFs分子式如下:(1)[Cd(4-L)(NDA)(HO)](2)[Cd(4-L)(NDA)(HO)] (3)[Cd(4-L)(NDA)Cl(HO)](4)[Cd(4-L)Cl] (5)[Cd(4-L)(2,5-TDC)(HO)](6)[Cd(4-L)(OBA)] (7)[Cd(4-L)(BDC)?0.5 HBDC](8)[Cd(4-L)(BPEA)(HO)] (9)[Cd(3-L)(BDC)Cl](10)[Cd(3-L)(NDA)HO](11)[Zn(3-L)(NDA)HO]其中4-L=9-二(4-吡啶)乙烯-芴;HNDA=1,4-萘二甲酸;2,5-TDC=2,5-噻吩二羧酸;HOBA=4,4-二苯醚二甲酸;HBDC=对苯二甲酸;HBPEA=4,4-二苯乙烯二羧酸;3-L=9-二(3-吡啶)乙烯-芴。1、选择AIE型有机分子4-L为主配体,HNDA羧酸为辅助配体,分别与三种不同的Cd盐合成出三个新的基于AIE型配体4-L的LMOFs材料1-3。在1中,相邻的Cd通过4-L与NDA桥联形成(4,4)二维网格结构。2是由NDA桥联Cd形成的二维平面,而4-L作为端基配体与Cd配位。3是由两个不同二维平面通过Cl交叉桥联形成的(4.6)三维结构。性能研究表明1具有很好的水稳定性,表现了首次水相发光增强选择性检测Fe3+的性能。2、利用不同的羧酸辅助配体,与AIE型配体4-L在不同的反应条件下合成了三个LMOFs材料4-6。其中,4是由AIE型配体4-L桥联Cd形成的二维平面结构。5是由两个2,5-TDC桥联二核簇{CdO(COO)}形成的一维直链结构,4-L作为端基配体与Cd配位。在6中,两个OBA与二核簇{Cd(COO)}配位形成一维的双直链结构,双直链通过4-L与Cd配位将一维直链拓展形成二维的平面。4-6在水中都有很好的稳定性,均可用于检测水溶液中的硝基芳环爆炸物,而且对TNP具有很好的灵敏性。3、利用两个不同的羧酸辅助配体与AIE型有机配体4-L合成了两个三维的LMOFs材料7和8。其中,7是由Cd通过配体BDC桥联形成“Z”字形平面,平面与平面之间通过配体4-L桥联形成的三维框架结构。8是由Cd通过4个桥联的配体4-L或BPEA形成四连接的三维结构。性能研究表明,7,8在水中能稳定存在,都可以在水溶液中荧光淬灭检测TNP,对TNP检测具有很好的灵敏性,选择性和循环性。4、选择4-L的同分异构体3-L为AIE型主配体,HBDC或HNDA为羧酸辅助配体在不同条件下合成出三个基于AIE型配体的LMOFs材料9-11。单晶结构分析表明,9-11都是二维平面结构。在9中,Cd通过BDC和Cl桥联形成二维的平面,配体3-L通过与Cd配位分布在平面的两侧。在10中,3-L与NDA分别作为桥连接Cd形成(4,4)二维网格结构。在11中,二核簇{ZnO(COO)}通过NDA桥联形成二维的平面结构,3-L作为端基配体与Cd配位。10-11均具有固态发光性能。

关键词：发光金属-有机框架 AIE型配体晶体结构发光检测

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杯[4]芳烃及硫代杯[4]芳烃衍生物构筑的配位聚合物的合成和发光性质研究

杯[4]芳烃及硫代杯[4]芳烃衍生物构筑的配位聚合物的合成和发光性...

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作者：孙泽臣东北师范大学

学位级别：硕士

本文以对叔丁基杯[4]芳烃和硫代对叔丁基杯[4]芳烃为母体,通过不同的修饰方法得到了得到了3个配体:HL1、L2和L4。进一步通过溶剂热的方法制得6例配位聚合物:{[Cd2L1(H2O)4]?Me OH?DMF}n(1)、{[Mn2L1(H2O)3(Me O)]?(CH3)2NH2?3Me OH·H2O... 详细信息

本文以对叔丁基杯[4]芳烃和硫代对叔丁基杯[4]芳烃为母体,通过不同的修饰方法得到了得到了3个配体:HL1、L2和L4。进一步通过溶剂热的方法制得6例配位聚合物:{[Cd2L1(H2O)4]?Me OH?DMF}n(1)、{[Mn2L1(H2O)3(Me O)]?(CH3)2NH2?3Me OH·H2O}n(2)、{[Zn2L3Cl2]}n(3)、{[Zn2L3(IPA)(H2O)]·2DMF·2Me OH·3H2O}n(4)、{[Zn2(L4)Cl4]}n(5)和{[Zn(L4)(bpydc)]}(6)[HIPA=间苯二甲酸、Hbpydc=2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸]。值得注意的是,L2在溶剂热反应的过程中发生了部分断键,生成配体HL3。在6个配位聚合物中,CP1、CP2和CP4是二维平面结构,CP3和CP5是一维链状结构,CP6是三维结构。CP1、CP4和CP6在室温下展现出优异的固体发光特性。我们选用CP1对水溶液中的阴、阳离子进行检测。通过系统的发光检测研究,发现CP1对水溶液中的Fe和MnO离子有很好的选择性和灵敏性。我们选用CP4对水中的硝基芳烃化合物进行检测,实验结果表明,当水中存在4-硝基苯酚或2,4-二硝基苯酚时,CP4有很明显的响应。最后,我们使用CP6对水中的多金属氧酸盐阴离子进行检测,发现CP6可以有效地检验出水溶液中[PWO]和[PWO]离子。通过对CP1、CP4和CP6的研究,发现这些发光配合物在发光传感和发光检测方面具有潜在的应用前景。

关键词：配位聚合物对叔丁基杯芳烃发光检测 Fe3+ MnO4– 硝基芳烃化合物多金属氧酸盐阴离子

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