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双酚-a和17β-雌二醇对人乳腺癌细胞生长的影响

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中国环境科学 2002年第5期22卷 408-411页

作者：马春艳郭丽丽梁前进李艳平李素文王子健北京师范大学生命科学学院北京100875 中国科学院生态环境研究中心环境水化学国家重点实验室北京100085

通过MTT－细胞增殖活性测定法和双参数流式细胞光度术研究了双酚－A和17β－雌二醇对人乳腺癌细胞株MCF－7增殖、细胞周期以及核酸和蛋白合成的影响。结果表明，在3×10^-16-3×10^-8mol/L范围内，双酚－A和17β－雌二醇都能促进细胞增... 详细信息

通过MTT－细胞增殖活性测定法和双参数流式细胞光度术研究了双酚－A和17β－雌二醇对人乳腺癌细胞株MCF－7增殖、细胞周期以及核酸和蛋白合成的影响。结果表明，在3×10^-16-3×10^-8mol/L范围内，双酚－A和17β－雌二醇都能促进细胞增殖；在3×10^-14mol/L时，细胞增殖活性达到最高值，当作用浓度为3×10^-14mol/L时，细胞周期的S期比例增加，细胞总蛋白表达量明显增加，统计结果表明，双酚－A和17β－雌二醇对MCF－7细胞生长特性的雌激素效应非常相似。

关键词：人乳腺癌细胞影响环境内分泌干扰物双酚-a 17β-雌二醇细胞生长

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双酚-a型热致液晶聚芳酯的合成与性能研究

双酚-A型热致液晶聚芳酯的合成与性能研究

作者：朱卫彪东华大学

学位级别：硕士

双酚-a型聚芳酯是在20世纪70年代随液晶聚酰胺之后发展起来的一类热致型液晶聚合物,其大分子链由刚性芳香族环和酯键组成。双酚-a型聚芳酯不仅具有优异的抗张强度和模量、突出的耐热、高尺寸稳定性能,尤为重要的是它具有比溶致液晶型聚... 详细信息

双酚-a型聚芳酯是在20世纪70年代随液晶聚酰胺之后发展起来的一类热致型液晶聚合物,其大分子链由刚性芳香族环和酯键组成。双酚-a型聚芳酯不仅具有优异的抗张强度和模量、突出的耐热、高尺寸稳定性能,尤为重要的是它具有比溶致液晶型聚酰胺和杂环聚合物优异得多的加工性能。但是完全刚性的双酚-a型液晶高分子因为熔点非常高,甚至超过了它们的分解温度,即使这类高分子具有潜在形成液晶相的能力,由于在进入液晶相之前它们已经分解,液晶性无法呈现出来,导致难以加工。为了使这类高分子表现出热致型液晶的特征,方便加工,需要对完全刚性双酚A型聚芳酯进行分子设计,降低熔点。本课题是以醋酸酐、双酚-a、对苯二甲酸、间苯二甲酸为基本原料,首先制备出用来熔融聚合的聚合单体双酚-a二乙酸酯并进行提纯;其次合成出不同单体配比的双酚-a型聚芳酯;然后采用差示扫描量热仪(DSC)、广角X光衍射(WAXD)等方法讨论了不同单体配比对聚合物的结晶、分子量、热性能、熔融指数、流变、力学等性能的影响;针对熔融聚合制备双酚-a型聚芳酯过程中遇到的后期高温易分解、颜色变深等难题,提出了固相聚合方法来进一步提高聚合物的分子量;最后讨论了固相聚合对双酚-a型聚芳酯的结晶、分子量、热性能、熔融指数、流变和力学等性能以及分子结构的影响。(1)摸索不同的工艺参数对聚合的影响,确定双酚-a二乙酸酯过量10%时,在此聚合体系下能获得较高分子量的聚合物。双酚-a二乙酸酯与对苯二甲酸反应制得产物熔点在380℃以上,在室温至400°C温度范围内聚合物未表现出热致型液晶的特征。添加间苯二甲酸来降低分子链的规整性后,其熔点降低至380℃以下甚至更低。当间苯二甲酸含量达到60%时,其熔点仅为320℃左右。双酚A型聚芳酯的热分解最快速率时的温度均在500°C以上。(2)随着间苯二甲酸含量的提高,结晶度逐渐降低,当间苯二甲酸含量为5-15%时,聚合物能够表现出向列相液晶特征-纹影织构;含量超出该范围,未发现热致型液晶的相关特征。随着间苯二甲酸含量的提高,其拉伸强度也逐渐降低,但是断裂伸长变化不大。(3)在一定温度下,体系的表观粘度随剪切速率的增大,呈切力变稀的特征。另外,随着温度的升高,聚合物表观粘度明显下降,表现出粘度的温度依赖性。(4)讨论了不同的固相聚合温度和时间对聚合物粘度的影响。在合适的温度和时间条件下进行固相聚合,聚合物分子量、熔点、结晶度、拉伸强度等均有所增加,聚合物呈现出热致型液晶向列相的条带织构。高于310℃固相聚合时,若时间超过20小时,聚合物分子量反而下降。

关键词：双酚-a 热致型液晶聚芳酯熔融聚合固相聚合

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联合渗透蒸发膜分离过程的双酚－A合成反应

化学反应工程与工艺 1995年第1期11卷 86-91页

作者：祁喜旺陈洪钫天津大学化工系清华大学化工系

采用带有渗透蒸发膜分离过程的膜反应器对树脂催化的双酚－Ａ合成反应作了研究，通过与空白动力学实验数据进行比较，证明了用聚酷亚胺渗透蒸发膜对抑制反应的产物水进行连续脱除可以有效地加快反应速度，从而提高了双酚－Ａ的单程收率... 详细信息

采用带有渗透蒸发膜分离过程的膜反应器对树脂催化的双酚－Ａ合成反应作了研究，通过与空白动力学实验数据进行比较，证明了用聚酷亚胺渗透蒸发膜对抑制反应的产物水进行连续脱除可以有效地加快反应速度，从而提高了双酚－Ａ的单程收率，这为渗透蒸发的应用提示了一个新的领域。

关键词：双酚-a 合成渗透蒸发膜反应器蒸发膜膜分离

邻甲硼酚醛树脂固化双酚-a环氧树脂及其复合材料的性能

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合成树脂及塑料 2012年第1期29卷 61-64页

作者：林浩杰高俊刚刘丰吴小晶河北大学化学与环境科学学院河北省保定市071002

用邻甲硼酚醛树脂(BoPFR)固化双酚-a环氧树脂(BPAER),制备了含硼酚醛的高性能玻璃钢复合材料。分析了固化过程,研究了固化树脂以及玻璃纤维层压板的力学性能、热性能和电性能。当m(BoPFR)/m(BPAER)为1.0∶0.5时,复合材料的玻璃化转变温... 详细信息

用邻甲硼酚醛树脂(BoPFR)固化双酚-a环氧树脂(BPAER),制备了含硼酚醛的高性能玻璃钢复合材料。分析了固化过程,研究了固化树脂以及玻璃纤维层压板的力学性能、热性能和电性能。当m(BoPFR)/m(BPAER)为1.0∶0.5时,复合材料的玻璃化转变温度从198.4℃下降到134.5℃,材料韧性提高。固化物有良好的耐热性能,当m(BoPFR)/m(BPAER)为1.0∶0.2时,材料在900℃时的残留率为25.83%,热降解动力学符合一级反应动力学;玻璃纤维层压板拉伸强度提高了一倍,而电性能变化不大。

关键词：邻甲硼酚醛树脂双酚-a 环氧树脂热性能玻璃钢力学性能

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双酚-a的生产与市场前景

化学推进剂与高分子材料 2001年第1期 11-15页

作者：徐兆瑜安徽省化工研究院合肥230041

介绍了生产双酚-a的生产工艺及技术新进展,重点阐述国内外生产情况及市场动态。

关键词：双酚-a 聚碳酸酯环氧树脂高分子中间体工艺市场前景

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双酚-a生产技术进展与市场前景

湖南化工 2000年第2期30卷 10-12页

作者：沈佩芝巴陵石化责任有限公司信息中心湖南岳阳414012

叙述了双酚 A国内外生产技术、消费情况及市场前景 ,介绍了近年来国内外科技开发进展 ,并对我国双酚 A的发展提出了看法和建议。

关键词：双酚-a 生产技术市场进展

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双酚—A国内外发展概况

燕山油化 1992年第2期 120-123,119页

作者：沈振玉王嘉向燕化公司化工二厂

1 概况 2,2—双—(4′羟苯基)丙烷或称二羟基苯丙烷,简称双酚—A(以下简称BPA)。 1923年德国库尔特·阿尔贝尔特公司开始BPA工业化生产,自40年代末环氧树脂(以下称EPX)获得应用后,BPA的发展极其迅速。早期生产厂家是法国普洛基尔和德国... 详细信息

1 概况 2,2—双—(4′羟苯基)丙烷或称二羟基苯丙烷,简称双酚—A(以下简称BPA)。 1923年德国库尔特·阿尔贝尔特公司开始BPA工业化生产,自40年代末环氧树脂(以下称EPX)获得应用后,BPA的发展极其迅速。早期生产厂家是法国普洛基尔和德国拜尔公司。美国道化学公司于1941年。

关键词：双酚-a 二羟基苯丙烷

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双酚型聚芳酯的制备及性能研究

双酚型聚芳酯的制备及性能研究

作者：丁陶国安徽理工大学

学位级别：硕士

在特种工程塑料中,聚芳酯是一类重要的高性能热塑性塑料,具有良好的耐化学性、机械性能及紫外屏蔽性,在航空航天、信息技术及电子工业等领域有广泛的应用。受益于5G通信的加速建设,聚芳酯的市场需求持续增长。但目前国内高度依赖欧美进... 详细信息

在特种工程塑料中,聚芳酯是一类重要的高性能热塑性塑料,具有良好的耐化学性、机械性能及紫外屏蔽性,在航空航天、信息技术及电子工业等领域有广泛的应用。受益于5G通信的加速建设,聚芳酯的市场需求持续增长。但目前国内高度依赖欧美进口聚芳酯材料,无法大规模量产聚芳酯材料,因此制备聚芳酯的相关工作需要引起重视。本文分别采用界面聚合和熔融聚合工艺制备了双酚型聚芳酯,通过调控反应组分的配比合成出不同分子量的聚合物,系统研究了聚芳酯结构与性能之间的关系。针对双酚-a型聚芳酯加工性能差,溶解性能低的问题,我们从分子设计角度出发,通过将不对称的双酚-B结构单元引入到双酚-a型聚芳酯主链中,制备了双酚-a/双酚-B共聚酯。同时,为满足实验室批量化生产聚芳酯的实验目标,采用与工业化生产相结合的熔融聚合工艺,并系统比较了界面聚合和熔融聚合两种路径合成聚芳酯的差异,并为下一步的中试积累数据。上述工作主要通过如下三部分完成:(1)以界面聚合法制备了双酚型聚芳酯(双酚-a型聚芳酯和双酚-B型聚芳酯)。通过红外和核磁表征双酚型聚芳酯的官能团和化学结构。通过XRD测试分析,发现呈双酚-a型聚芳酯(PAR)在12-25°有连续的强衍射峰,PAR聚集态结构呈结晶态,结果显示PAR分子链刚性强。TGA和DSC测试结果显示,PAR的初始热分解温度最高可达471℃,T最大为210℃,具有良好的热性能。通过在有机溶剂中的溶解测试,发现PAR只能少部分溶于氯仿和二氯甲烷,结果显示溶解性能较差。XRD测试结果显示,双酚-B型聚芳酯(PBR)在测试范围大多只有范围较宽的圆峰,表明PBR呈无定形态,分子链刚性低。热重分析(TGA)和差式扫描量热(DSC)的测试结果显示,PBR的初始热分解温度最高可达458℃,玻璃化转变温度(T)最大为202℃,与PAR的热性能参数相差不大,同样具有良好的热性能。通过溶解性能测试,结果表明PBR在常温下即可溶解于极性溶剂和卤代烃溶剂,溶解性能表现良好。根据机械性能和紫外-可见光(UV-vis)测试结果,PBR薄膜样品的拉伸强度为40.54-50.52MPa,杨氏模量最高达到1701.18MPa,薄膜透光率最高可达99.73%,性能参数明显优于商品U-100,这表明PBR具有良好的力学性能和透光性。随着间苯二甲酰氯(IPC)引入,在PAR和PBR体系中对性能产生相同影响,即分子链刚性下降,溶剂性能提升,机械性能和透光性能提高,以及热稳定性下降。具体来说,双酚型聚芳酯在部分有机溶剂中溶解需要加热条件转变为常温下即可溶解,且PBR的拉伸强度上升了10MPa,杨氏模量提高了近400MPa,透光率增加了10%左右,而PAR的初始热分解温度下降了180℃,PBR的初始热分解温度仅下降了10℃,双酚单体结构的不同导致聚芳酯的初始热分解温度下降幅度的不同。(2)通过界面聚合工艺,设计合成了含双酚-a/双酚-B结构的聚芳酯共聚物(BPAR)。通过GPC和乌氏粘度测试,得到系列共聚酯BPAR的分子量(M=7362-44413g mol,M=16250-59859g mol)和特性粘度(η=0.16-0.53 d L g),满足高分子聚合物的特征。并采用核磁和红外表征了共聚酯的化学结构。XRD测试结果显示,共聚酯在测试范围内无尖锐衍射峰,物相结构呈无定形态,分子链刚性低,结晶性差。根据TGA和DSC测试,发现由于PAR主链引入双酚-B结构,共聚酯的初始热分解温度和最大热分解温度表现为先上升后下降的趋势,最高分别达到460.9和506.4℃,但整体下降幅度小,控制在10℃以内,且受到分子链刚性降低的影响,共聚酯的T下降了近35℃。与工业化商品U-100相比,共聚酯的力学性能表现更加优异。其中,薄膜样品拉伸强度比U-100提高了18MPa,杨氏模量提高了340MPa。且BPAR的透光性良好,BPAR90的透光性接近或优于U-100,其中薄膜在450nm处的透光率达到了98.41%。(3)以熔融聚合法制备了双酚-a型聚芳酯(OPAR)。实验分两步进行,首先对双酚-a进行乙酰化处理得到双酚-a双乙酯,再通过高温熔融酯交换法制备了OPAR。通过红外和核磁对OPAR的结构表征,验证聚合物的组分构成。XRD测试结果显示,OPAR在测试范围内有强而尖锐的衍射峰,说明OPAR的结晶性强,分子结构呈结晶态,分子链刚性较高。根据TGA和DSC测试,OPAR的初始热分解分度最高达370.13℃,T最高为165.03℃,结果显示OPAR耐热性良好。随着OPAR体系中间苯取代结构的引入,聚芳酯主链的刚性下降,导致热稳定性下降,初始热分解温度下降到了80℃,T下降了15℃,物相结构由结晶态转变为无定形态,在溶解性能的提升上得到体现。与界面聚合体系相比,熔融缩聚受客观实验条件所限,整体聚合度较低,OPAR

关键词：聚芳酯界面聚合熔融聚合双酚-a 双酚-B

固体超强酸TiO_2/SO_4^(2-)催化双酚-a的研究

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扬州工学院学报 1995年第2期7卷 34-39页

作者：王存德李生其姚上军扬州工学院基础科学系

使用固体超强酸 TiO_2/SO_4^(2-)催化合成双酚-a,探讨了反应温度,催化剂用量,反应时间,反应物摩尔配比等因素对反应的影响,最佳条件下双酚-a 的收率为32.9%,同时利用红外光谱对固体超强酸 TiO_2/SO_4^-的酸强度进行了研究。

关键词：固体超强酸双酚-a 苯酚催化反应合成