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氮杂环基苯甲腈配体原位转化构筑的多酸配合物的合成及性能

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氮杂环基苯甲腈配体原位转化构筑的多酸配合物的合成及性能

作者：马思佳渤海大学

学位级别：硕士

为了合成具有新颖结构和优异性能的多酸基金属有机配合物,本论文选用含有不同氮杂环基的苯甲腈化合物作为有机配体,在水热或溶剂热的条件下,与不同的金属离子和多酸阴离子配位自组装,同时依靠氰基配体原位转化生成羧基配体的过程,合成... 详细信息

为了合成具有新颖结构和优异性能的多酸基金属有机配合物,本论文选用含有不同氮杂环基的苯甲腈化合物作为有机配体,在水热或溶剂热的条件下,与不同的金属离子和多酸阴离子配位自组装,同时依靠氰基配体原位转化生成羧基配体的过程,合成了七个多酸基配合物1-7;并通过X-射线单晶衍射、红外光谱(IR)、粉末X-射线衍射(PXRD)等分析方法,对配合物1-7的结构进行了表征,同时还详细地描述了配合物结构。此外,本文还初步探讨了配合物的电化学性质和光催化降解有机染料的性能。1.以含有双齿的氮杂环基苯甲腈化合物,3,5-双(1H-咪唑基-1-基)苯甲腈(DICN)和3,5-双(1H-1,2,4-三氮唑基-1-基)苯甲腈(DTCN)为基本的有机配体,通过调节过渡金属离子(Co、Ni、Zn)和多酸的种类,同时考虑到DICN和DTCN配体结构中的氰基在水热条件下能够水解,生成含有新的羧酸配体3,5-双(1H-咪唑基-1-基)苯甲酸(DIBA)和3,5-双(1H-1,2,4-三氮唑基-1-基)苯甲酸(DTBA)的情况,合成了五个多酸基配合物1-5。[Co(HDIBA)(HO)(γ-MoO)]·HO(1)[Ni(HDIBA)(HO)(γ-MoO)]·HO(2)[Zn(HDIBA)(HO)(γ-MoO)]·HO(3)[Ni(HO)(DTBA)(DTBAH)(γ-MoO)]·6HO(4)[Co(HO)(HDIBA)(HDIBA)(Co WO)]·HO(5)结构分析发现,在配合物1-5的结构中,DICN和DTCN成功地实现了原位转化,生成了DIBA和DTBA配体,并且新生成的配体参与了配合物结构的构成。虽然在合成配合物1-3的过程中,我们引入了不同的金属离子,但配合物1-3是同构的。主要的结构特征在于,[γ-MoO]多酸通过与DIBA配体共用氧原子的方式,由两个DIBA配体共价修饰着,从而形成基本的结构单元。随后,Co离子将这些结构单元连接成为1D的链状结构。DIBA配体中的咪唑基将其拓展为2D的层结构。氢键作用使这些层堆积成为3D的超分子结构。当选用含有双三氮唑为氮杂环基的化合物DTBA为配体时,却得到了以[γ-MoO]为多酸的配合物4,也形成与配合物1-3相似的共价修饰单元。这些单元由Ni离子连接成为一个1D的链A。同时,化合物4的结构还包含一种由[γ-MoO]多酸和Ni离子形成的1D的链B。这两种链交替排列,形成了化合物4的2D层结构,最终由DTBA连接成3D的结构。化合物5的结构主要是由一种双核的环状结构单元{Co(DIBA)}和[Co WO]阴离子形成的1D链构成。性质研究表明,化合物1-5对过氧化氢、溴酸根、亚硝酸根、Fe(III)、Cr(VI),以及抗坏血酸表现出一定电催化还原和氧化能力,而且对这些底物也具有较好的电流响应。此外,化合物1和5对有机染料CV、CR、MB具有较好的光催化降解能力。2.以含有氮杂菲配位点的苯甲腈化合物4-(1H-1,3,7,8-环戊二烯并[l]四氮杂菲-2-yl)苯甲腈(L)为初始配体,通过改变反应体系的溶剂,合成了6和7两个多酸基配合物。[Cu(μ-HO)(HO)(L’)](Si WO)·2HO(6)[Cu(HO)(L)(Si WO)]·6HO(7)在配合物6的结构中,配体L实现了氰基到羧基的原位转化,生成了4-(1H-1,3,7,8-环戊二烯并[l]四氮杂菲-2-yl)苯甲酸(L’)配体。其主要的结构特征是L’配体和Cu(II)离子,以及桥连水分子形成的基于双链的1D结构。当在反应体系中加入少量的乙醇后,我们发现在化合物7的结构中,配体L并没有发生氰基的原位转化。也就是说,反应体系的溶剂对配体L的原位转化有着重要的影响。结构中,L配体利用螯合配位端与一个Cu(II)离子螯合配位。两个这样的配位单元上的Cu(II)离子,与一个[Si WO]多酸阴离子两侧互为对称的O1原子配位,从而连接在[Si WO]多酸阴离子的两侧,形成Z字型独立单元[Cu(L)(Si WO)]。性质研究表明,化合物6和7对过氧化氢、溴酸根等离子以及抗坏血酸表现出一定电催化还原和氧化能力,而且对其也具有较好的电流响应。此外,化合物7对有机染料CV具有较好的光催化降解能力。

关键词：多酸原位转化氮杂环配体电化学性质光催化性质

玉米SBEⅡb不同类型RNAi载体的构建及原位转化方法的研究

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玉米SBEⅡb不同类型RNAi载体的构建及原位转化方法的研究

作者：韩国民安徽农业大学

学位级别：硕士

玉米是一种重要的粮食作物,用途十分广泛。随着玉米加工业的快速发展,对玉米品质提出了更高的要求。传统的玉米育种改良已难以满足现代农业生产发展的需要,转基因技术与常规育种方法相结合可极大地加快作物的育种进程。但现有玉米转化... 详细信息

玉米是一种重要的粮食作物,用途十分广泛。随着玉米加工业的快速发展,对玉米品质提出了更高的要求。传统的玉米育种改良已难以满足现代农业生产发展的需要,转基因技术与常规育种方法相结合可极大地加快作物的育种进程。但现有玉米转化方法均存在一定的局限性,成为转基因技术在玉米转化应用上的瓶颈之一。本研究通过构建两种淀粉分支酶干涉载体,以提高玉米胚乳直链淀粉含量;借鉴其它植物原位转化成功经验,探讨了原位转化技术应用于玉米转基因的效果,获得主要结果如下:1.成功的构建了表达型双片段干涉载体p1300(bar)+HMW+2F(16+20)和单片段载体p1300(bar)+HMW+2F(16),两种载体均含有胚乳特异性启动子(麦谷蛋白Glu启动子),用于玉米胚乳的特异性表达。两种载体均含有bar基因作为选择标记,可以用于玉米转化子的田间大规模筛选。利用直接导入法将构建的干涉载体导入农杆菌LBA4404中,该转化菌可用于下一步的玉米转化。2.确定了除草剂(PPT)对玉米幼苗(11～12d)适宜的筛选浓度。通过不同浓度PPT筛选玉米对照株,得出适宜筛选浓度为75μg/mL,利用此浓度筛选玉米植株,建立了用于转基因植株的大规模筛选体系,既能筛选出转化株,又能淘汰大部分非转化株。3.探索了三种技术方法(棉球涂抹花丝法、剥皮去花丝涂抹法、剥皮去花丝涂抹+滴液法)用于玉米原位转化,结果表明最后一种方法效果最好,使用这种方法的处理组合之一的转化植株PCR阳性率达3.78‰,初步建立了适合于玉米原位转化的技术方法。4.通过对剥皮去花丝涂抹+滴液法各单因素对转化率影响分析后,初步认为比较合适的处理培养基和处理方法是:200μmol/L AS+1/5MS大量元素+MS其它成分+2,4-D1mg/L+10mmol/L果糖+10mmol/L葡萄糖+50g/L蔗糖+0.01% Tween 20,诱导5h,每个果穗处理2次。5.通过对部分T1代转化子玉米籽粒胚乳直链淀粉含量和PCR扩增试验表明,玉米籽粒胚乳直链淀粉含量较高(38%以上)的籽粒胚乳基因组PCR均呈阳性。使用双片段干涉载体p1300(bar)+HMW+2F(16+20)和单片段干涉载体p1300(bar)+HMW+2F(16)转化获得的部分转化子玉米籽粒胚乳直链淀粉含量均较非转化对照高,但两种干涉载体干涉效果差异不显著。综上所述,本研究成功地构建了两种干涉载体,并将其分别导入农杆菌LBA4404。通过对玉米原位转化方法进行探索,初步建立了适合于玉米原位转化的技术方法和转化体系。对T1代转化子胚乳直链淀粉含量的初步分析表明,两种载体干涉效果之间无明显差异。

关键词：玉米双片段干涉载体单片段干涉载体原位转化农杆菌

含单臂N-质子基苯甲腈类配体原位转化的多酸基配合物的合成、结构及性质

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含单臂N-质子基苯甲腈类配体原位转化的多酸基配合物的合成、结构...

作者：李云辉渤海大学

学位级别：硕士

本论文选择含有单臂N-质子基团取代的苯甲腈类化合物为初始有机配体,包括苯并咪唑基、吡啶吡唑基修饰的3/4-(苯并咪唑-1-亚甲基)苯甲腈和4-(3-吡啶-2-基-吡唑-1-亚甲基)苯甲腈,借助氰基在水热或溶剂热的条件下能够发生原位转化生成羧基... 详细信息

本论文选择含有单臂N-质子基团取代的苯甲腈类化合物为初始有机配体,包括苯并咪唑基、吡啶吡唑基修饰的3/4-(苯并咪唑-1-亚甲基)苯甲腈和4-(3-吡啶-2-基-吡唑-1-亚甲基)苯甲腈,借助氰基在水热或溶剂热的条件下能够发生原位转化生成羧基的过程,并与Cu/Co过渡金属离子配位结合,来合成基于Keggin型和Wells-Dawson型多酸的配合物,并成功地得到了九个多酸基配合物。通过一系列方法,将化合物1-9的结构进行表征和分析;同时,本文还探究了这些化合物的电化学性能、光催化降解有机染料的性质。1.选择含有单臂N-质子基团的3/4-(苯并咪唑-1-亚甲基)苯甲腈(3/4-BICN)为初始有机配体,通过改变过渡金属离子和多酸离子的种类,在水热条件下,合成了1-5五个多酸基配合物。[CuCu(HO)(4-BIBAH)(4-BIBA)(PMoMoO)](1)(4-HBIBAH)[Cu(4-BIBAH)(SiMoO)][Cu(4-BIBAH)(SiMoO)]·6HO(2)[CuCu(HO)(4-HBIBA)(4-BIBA)(SiMoO)](3)(4-HBICN)[Co(μ-HO)(HO)(4-BICN)(PWO)](4)(3-HBIBA)[PMoMoO]·4HO(5)化合物1-5都是超分子结构,结构中的3/4-(苯并咪唑-1-亚甲基)苯甲酸(3/4-BIBA)配体来自于初始配体3/4-BICN的原位转化。其中,1-3和5是由Keggin型多酸[PMoO]和[SiMoO]构成的;同时,不同的p H和多酸的类型对配合物结构的形成表现出了重要的影响,尤其是对基本建筑单元的形成。当选择[PMoO]为多酸时,得到了以{Cu/(4-BIBA)}金属-有机片段修饰的“双支撑”构型的多酸离子为基本构筑单元的化合物1;在相同的反应条件下,[SiMoO]多酸的原位生成却导致了{Cu/(4-BIBA)}修饰的“双支撑”,以及“四支撑”两种构型多酸共存的化合物2,但是,[SiMoO]多酸的直接引入并没有得到化合物2,通过改变p H得到了和化合物1同构的化合物3。化合物5是以{(3-BIBA)HO}二聚超分子单元,利用水分子的桥连作用,连接在[PMoO]多酸两侧形成的超分子结构。化合物4中的配体并没有发生转化,而是以{Co/(4-BICN)}片段修饰的“双支撑”的[PWO]多酸为基本单元的超分子结构。也就是说,反应的p H和多酸的类型对配合物的结构起到了重要的调节作用。性能研究表明,化合物1、3和5对Br O离子、1和5对Fe(III)和Cr(VI)离子表现出较好的电催化还原能力和电化学传感行为;化合物1和3能够对有机染料亚甲基蓝和结晶紫的降解,显露出优异的光催化性能。2.选择含有单臂N-质子基团的4-(3-吡啶-2-基-吡唑-1-亚甲基)苯甲腈(4-PPCN)作为初始有机配体,通过水热反应,以调节多酸和金属离子的种类为手段,合成了6-9四个多酸基金属有机配合物。[Cu(4-PPBAH)(4-PPBA)(HO)(PMoO)](6)[CuCu(4-PPBA)(4-PPBAH)(HO)(PWO)](7)[Cu(4-PPCN)(Si WO)](8)[Co(HO)(4-PPCN)(Si WO)]·4HO(9)化合物6-9均是超分子结构。不同的结构特征之一在于,在化合物6和7的结构中,氰基的水解使得4-PPCN配体发生了原位转化,生成了新的羧基配体4-(3-吡啶-2-基-吡唑-1-亚甲基)苯甲酸(4-PPBA);而在化合物8和9的结构中,如此的原位转化过程却没有发生。当引入[PMoO]多酸和Cu离子时,得到了以{Cu/(4-PPBA)}修饰的“单支撑”构型的多酸离子为基本构筑单元的化合物6;通过改变多酸离子和原料的配比,又合成了以{Cu/(4-PPBA)}修饰的“单支撑”构型的多酸离子为结构单元的化合物7。由此可知,不同的反应条件,对多酸化合物的结构形成有着重要的影响。以化合物6的合成条件为基础,将多酸离子调整为[Si WO]时,或同时调整金属离子为Co时,4-PPCN配体却没有发生原位转化,而是得到了两个结构不同的化合物8和9。有趣的结构特征是,在两个化合物的结构中,没有发生转化的氰基与金属中心形成了配位,参与了结构的形成。不同的是,在化合物8中,4-PPCN配体和金属Cu离子形成了一个1D的金属-有机链{Cu/4-PPCN},与[Si WO]离子形成超分子结构;而在化合物9中,却形成了一个双核钴的金属-有机环{Co/(4-PPCN)},[Si WO]离子进一步将其连接成为一个1D链状结构。性质研究表明,化合物6-9对染料亚甲基蓝、结晶紫和罗丹明B具有显著的光催化降解能力。电化学研究表明,化合物6、8和9对NO、Br O和HO具有一定的电催化还原能力和电化学传感行为。

关键词：多酸基配合物原位转化单臂苯甲腈类配体电化学性能光催化性能

矿渣-粉煤灰地聚物原位转化沸石及其脱氮除磷性能研究

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矿渣-粉煤灰地聚物原位转化沸石及其脱氮除磷性能研究

作者：李鑫艳西安建筑科技大学

学位级别：硕士

控制污染水体中氮、磷含量是解决水体富营养化的关键措施。吸附法处理氮、磷污染水体具有工艺简单、处理高效、占地面积小且节约成本等优势,吸附法中吸附材料是关键。天然沸石作为处理污水的吸附材料,具有资源丰富、取材方便、效果稳定... 详细信息

控制污染水体中氮、磷含量是解决水体富营养化的关键措施。吸附法处理氮、磷污染水体具有工艺简单、处理高效、占地面积小且节约成本等优势,吸附法中吸附材料是关键。天然沸石作为处理污水的吸附材料,具有资源丰富、取材方便、效果稳定等优点,但其选择性吸附效果不理想。地质聚合物是硅铝酸盐类矿物经化学激发形成的,以[Si O]和[Al O]四面体为结构单元组成三维网状结构的无机胶凝材料,因其制备过程与沸石形成过程相似,被认为是合成沸石的前驱体。利用地质聚合物制备多孔材料并原位转化为沸石处理氮、磷污染水体,不仅理论可行,而且具有重要的使用价值和环境效益。本研究以矿渣、粉煤灰为前驱体,通过化学激发兼化学发泡技术制备了多孔地质聚合物基本骨架(PGSF),并通过水热原理进一步原位转化为富含沸石的自支撑吸附材料(PGSF-Z)。基于正交试验,优化了PGSF原位转化PGSF-Z的工艺条件。在最佳原位转化条件下,研究了矿渣/粉煤灰比例、发泡剂掺量对PGSF-Z基本性质及氨氮(NH-N)吸附容量的影响规律。以PGSF-Z及氯化铁负载改性PGSF-Z(PGSF-ZF)作为吸附材料,研究了吸附环境对磷(PO-P)及其同步脱氮除磷效果的影响规律。采用XRD(X射线衍射分析)、SEM(扫描电子显微镜)以及BET(Brunauer-Emmett-Telle)等测试手段,表征了PGSF-Z、PGSF-ZF吸附材料的矿物组成、微观形貌以及孔隙结构。主要研究结论如下:(1)PGSF-Z的最佳原位转化工艺:水热温度为180℃,碱液浓度为2mol/L,水热时间为16h;在最佳原位转化条件下,当矿渣/粉煤灰比例为1:1,发泡剂掺量为2.5%时,PGSF-Z的沸石相为方钠石,开口孔隙率为66.55%,抗压强度为1.91MPa,且对NH-N的吸附效果较佳。(2)在初始NH-N浓度为100mg/L,p H值为7,固液比为1:15,粒径为20×20×20mm,PGSF-Z对NH-N效果最好,吸附容量可达到0.4127mg/g。(3)以FeCl溶液浸渍PGSF-Z制备PGSF-ZF,当改性浓度为0.10mg/L,浸渍时间6h条件下,PGSF-ZF平均孔径为16.78nm,比表面积为37.64m/g,孔容为0.21cm/g;当初始PO-P浓度为15mg/L,固液比为1:15,p H值为7时,PGSF-ZF对PO-P的吸附量为0.2236mg/g,去除率为100%。(4)当初始NH-N浓度为25mg/L,初始PO-P浓度为15mg/L,固液比为1:15,p H值为7时,PGSF-ZF同步脱氮除磷的综合效果最佳,NH-N和PO-P最大去除率分别为94.21%和85.67%。NH-N与PO-P之间存在吸附竞争,NH-N的竞争吸附作用大于PO-P。(5)当温度为298K时,PGSF-ZF对NH-N吸附过程符合Langmuir和Freundlich吸附等温模型,吸附过程包含单分子层、多分子层的物理吸附,而Freundlich等温吸附模型更符合PGSF-ZF对PO-P的吸附。PGSF-ZF对NH-N的吸附更加符合伪一级动力学方程,伪二级动力学模型符合PGSF-ZF对PO-P的吸附。

关键词：矿渣-粉煤灰地质聚合物原位转化沸石改性脱氮除磷

原位转化—吸附分离联用法制备高纯度汉防己甲素提取物

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原位转化—吸附分离联用法制备高纯度汉防己甲素提取物

油页岩地下原位转化与钻采技术现状及发展趋势

中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会

作者：麻宁马程浩王春红施荣富功能高分子材料教育部重点实验室南开大学高分子化学研究所

汉防己为防己科千金藤属植物粉防己Stephania tetrandra S.Moore的根,其主要活性成分为生物碱汉防己甲素,是临床治疗矽肺病的首选药物,特别是现代药理研究证明汉防己甲素是天然的非选择性钙通道阻滞剂,又是钙调蛋白的天然拮抗剂,影响Ca... 详细信息

汉防己为防己科千金藤属植物粉防己Stephania tetrandra S.Moore的根,其主要活性成分为生物碱汉防己甲素,是临床治疗矽肺病的首选药物,特别是现代药理研究证明汉防己甲素是天然的非选择性钙通道阻滞剂,又是钙调蛋白的天然拮抗剂,影响Ca跨膜转运及在细胞内的分布利用,因此,汉防己生物碱具有更广泛的药理作用和临床应用前景,在抗肝细胞纤维化、缺氧性肺动脉高压的防治、特别是逆转肿瘤化疗多药耐药性方面引起了人们的高度重视。

关键词：原位转化吸附分离联用法汉防己甲素提取物矽肺病天然拮抗剂

来源： cnki会议评论

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钻探工程 2021年第1期48卷 57-67页

作者：孙友宏郭威邓孙华油页岩地下原位转化与钻采技术国家地方联合工程实验室吉林长春130026 吉林大学建设工程学院吉林长春130026 自然资源部复杂条件钻采技术重点实验室吉林长春130026 中国地质大学〈北京〉工程技术学院北京100083

我国油页岩地质资源量巨大,是潜在的油气资源,也是保证我国能源安全的重要战略资源。油页岩地下原位转化开采是油页岩工业的发展趋势。在系统收集相关资料、数据和调研的基础上,总结了国内外油页岩地下原位转化与钻采技术的发展历程,对... 详细信息

我国油页岩地质资源量巨大,是潜在的油气资源,也是保证我国能源安全的重要战略资源。油页岩地下原位转化开采是油页岩工业的发展趋势。在系统收集相关资料、数据和调研的基础上,总结了国内外油页岩地下原位转化与钻采技术的发展历程,对反应热加热、传导加热、对流加热和辐射加热4类加热技术和水力压裂、地下爆破、冷冻墙、注浆帷幕和气驱止水5种储层改造技术的主要特点和发展现状做了进一步分析。针对我国油页岩储层的特点,提出了地下原位转化与钻采必须突破和采用的3大关键技术,主要包括:以复合加热、高效井下加热器和催化增效为核心的高效加热技术;以旋转导向钻进、精准测距双井导向为核心的水平井导向钻井技术;以CO2干法压裂技术、酸化压裂技术和气驱止水为核心的复合储层改造技术。以期为我国油页岩地下原位转化开采技术的研发提供指导和参考。

关键词：油页岩原位转化钻采技术加热技术钻井技术储层改造技术

油气藏原位转化制氢技术战略意义及研究方向探讨

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天然气与石油 2020年第4期38卷 24-28页

作者：陈宇沈全锋陈情来中国石油工程建设有限公司北京100120

在中国能源体系转型的过程中,氢能将扮演重要角色。原位转化制氢是低成本、绿色开发油气藏的新技术,对提升国内制氢能力、保障国家能源安全,实现中国“能源独立”具有重大意义。从国内油气藏资源、制氢技术、氢能利用等方面阐述了该技... 详细信息

在中国能源体系转型的过程中,氢能将扮演重要角色。原位转化制氢是低成本、绿色开发油气藏的新技术,对提升国内制氢能力、保障国家能源安全,实现中国“能源独立”具有重大意义。从国内油气藏资源、制氢技术、氢能利用等方面阐述了该技术的战略意义,通过分析该领域相关技术发展现状,从选址评价、燃烧控制、合成气处理、液化等方面探讨了该技术的研究难点。油气藏原位转化制氢技术在国内应用前景广阔,油气勘探开发企业对攻关油气藏原位转化制氢技术具有得天独厚的优势。油气藏原位转化选址技术,油气井及相关设施改造复用技术,燃烧腔建造、监测及控制技术,合成气分离提纯技术,大规模氢气液化工艺及低温储存技术是油气藏原位转化制氢技术的主要研究方向。

关键词：制氢原位转化储氢氢液化

中低成熟度页岩油藏原位转化开采数值模拟研究

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中低成熟度页岩油藏原位转化开采数值模拟研究

松辽盆地北部白垩系嫩江组低熟页岩原位渗透率随温度变化演化特征

第十一届全国流体力学学术会议

作者：王子杰姚军孙海刘礼军严侠中国石油大学石油工程学院油藏工程系

我国陆相页岩油资源以中低成熟度为主,储层中主要为未排出的重烃和未转化的有机物,可动用能力差,常规体积压裂技术难以获得经济产量,必须通过地下加热原位转化技术才能有效开发。考虑页岩油原位转化过程中的固体有机质分解、重烃裂解、... 详细信息

我国陆相页岩油资源以中低成熟度为主,储层中主要为未排出的重烃和未转化的有机物,可动用能力差,常规体积压裂技术难以获得经济产量,必须通过地下加热原位转化技术才能有效开发。考虑页岩油原位转化过程中的固体有机质分解、重烃裂解、油气相态及组分变化,建立了考虑多级平行化学反应的页岩油藏原位转化多相多组分热流耦合数学模型及数值求解方法,分析了加热温度、加热井距、井底压力、干酪根浓度、初始含水饱和度等参数对开发效果的影响。研究结果表明:不同加热温度下进行不同化学反应,并影响反应速率;较大生产井、加热井间距会导致原位转化效果变差,同时井距过小会使局部温度升高,导致生成物进一步分解;低井底压力能够及时采出生产的油气,避免油气产物焦化;更高的地层干酪根浓度能够提高原位转化的产量;地层水含量高会增加能量耗散,能量转化率变低,进行排水作业,可以降低含水饱和度。本研究从热-反应-流动角度分析了页岩油藏原位转化过程,提出的模型和计算方法可用于评估页岩油藏原位转化过程的开发效果,并为中低成熟度页岩油藏的高效开发提供理论支持。

关键词：中低成熟度页岩油藏原位转化多相渗流热流耦合

来源： cnki会议评论

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石油勘探与开发 2022年第3期49卷 453-464页

作者：何文渊蒙启安林铁锋王瑞刘鑫马生明李昕杨帆孙国昕大庆油田有限责任公司黑龙江大庆163712 大庆油田有限责任公司勘探开发研究院黑龙江大庆163712 黑龙江省致密油与泥页岩油成藏研究重点实验室黑龙江大庆163712

通过加温-三轴压力联合的(轴压8 MPa、围压10 MPa)渗透测试、封闭体系页岩电加热热解测试和扫描电镜分析,研究松辽盆地北部白垩系嫩江组二段富有机质低熟页岩平行层理方向原位渗透率的演变规律及特征。研究结果表明:随温度升高,样品原... 详细信息

通过加温-三轴压力联合的(轴压8 MPa、围压10 MPa)渗透测试、封闭体系页岩电加热热解测试和扫描电镜分析,研究松辽盆地北部白垩系嫩江组二段富有机质低熟页岩平行层理方向原位渗透率的演变规律及特征。研究结果表明:随温度升高,样品原位渗透率呈现先升后降又升的变化规律,375℃时渗透率最低。同一温度下,样品原位渗透率随孔隙压力的增大而减小。低熟页岩原位渗透率演变可划分为5个阶段:①25~300℃,热破裂和黏土矿物的脱水作用改善了渗透性,但渗透率小于0.01×10^(-3)μm^(2)。②300~350℃,有机质热解排烃形成有机成因的矿物粒间孔和微米级孔缝,在有限范围内形成连通的孔隙网络,提高了渗透率。但液态烃内黏稠的沥青质含量高,应力约束下不易流动而滞留于孔隙内,导致渗透率增长缓慢。③350~375℃,有机质大量热解生烃形成孔隙,但液态烃吸附溶胀和应力约束下的附加膨胀热应力,压缩了孔裂隙空间,液态烃难以排出,造成渗透率急剧下降。④375~450℃,有机质生烃后不同矿物之间相互连通的孔隙-微裂隙网络系统、增加的孔隙尺寸和黏土矿物的转化作用,促使应力约束下渗透率的持续升高。⑤450~500℃,稳定的孔隙系统和不同层理方向交错的裂隙系统,造成渗透性显著上升。不同阶段内有机质的热解作用、孔裂隙结构和周围应力的耦合作用是原位渗透率演化的主控因素。

关键词：松辽盆地白垩系嫩江组低熟页岩原位转化孔裂隙结构原位渗透率页岩油