检索结果-南通市图书馆

蓝光诱导的1,3-二酮C(CO)—C键卡宾插入反应

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有机化学 2022年第9期42卷 2888-2897页

作者：巴聃程国林华侨大学材料科学与工程学院分析测试中心厦门市光电材料及其先进制造重点实验室福建厦门361021 三峡大学材料与化工学院湖北宜昌443002

可见光诱导被认为是绿色化学合成中的理想“工具”.可见光诱导的反应具有条件温和、设备简单及副产物少等优点,逐渐发展成为有机合成领域重要的方法之一.报道了蓝光诱导溴化锂促进的重氮酸酯卡宾插入1,3-二酮底物C(CO)—C键的反应,合成... 详细信息

可见光诱导被认为是绿色化学合成中的理想“工具”.可见光诱导的反应具有条件温和、设备简单及副产物少等优点,逐渐发展成为有机合成领域重要的方法之一.报道了蓝光诱导溴化锂促进的重氮酸酯卡宾插入1,3-二酮底物C(CO)—C键的反应,合成了一系列含全碳季碳中心的1,4-二酮化合物.该合成方法具有良好的底物普适性和官能团兼容性,是一种理想高效的1,4-二酮化合物合成策略.

关键词：蓝光路易斯酸卡宾 1 3-二酮碳碳键断裂

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卡宾在聚合物交联反应中的研究进展

中国塑料 2024年第1期38卷 117-123页

作者：郭欣怡朱光明张雪蓓李锐超西北工业大学化学与化工学院西安710129

归纳分析了三氟甲基类卡宾化合物、重氮酯类卡宾化合物、N-杂化卡宾化合物等稳定结构的卡宾前驱体的结构、性能特点,并重点介绍了其在聚合物改性领域的应用研究进展。

关键词：卡宾交联剂聚合物交联反应

过渡金属催化的不对称卡宾插入反应在手性胺合成中的应用

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科学通报 2021年第25期66卷 3251-3260页

作者：刘博徐明华南方科技大学化学系广东省催化化学重点实验室深圳518055 中国科学院上海药物研究所上海201203

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其... 详细信息

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其是非天然手性氨基酸的一种最为有用的方法.近年来,以铜、铑、钯为代表的过渡金属卡宾对芳香胺、酰胺、咔唑、亚胺等底物的不对称N-H插入反应研究已经取得了积极的进展,最近对脂肪胺类底物也取得了重大突破.这些结果为结构多样的手性胺合成提供了重要方法,也为过渡金属催化下芳香胺、脂肪胺的不对称转化提供了新的思路.本文对近年来过渡金属催化的不对称卡宾插入反应的研究进展进行了归纳,主要介绍金属卡宾对各种胺类底物的不对称N-H插入反应在手性胺合成中的应用.

关键词：手性胺过渡金属催化卡宾不对称N-H插入非天然氨基酸

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偕二硼C—B键的选择性形式卡宾插入反应

有机化学 2023年第3期43卷 1197-1198页

作者：李鑫宋秋玲华侨大学新一代物质转化研究所福建厦门361021 福州大学化学学院有机合成与功能福建省高校重点实验室福州350108

近年来,无过渡金属催化的重氮化合物与各类有机硼试剂的卡宾插入反应受到化学家们的广泛关注,得到了飞速发展.从机理上分析,这些反应可通过四配位硼中间体的1,2-芳基、烯基、烷基迁移和1,2-硼迁移来实现[1-2].基于此策略,化学家们已实... 详细信息

近年来,无过渡金属催化的重氮化合物与各类有机硼试剂的卡宾插入反应受到化学家们的广泛关注,得到了飞速发展.从机理上分析,这些反应可通过四配位硼中间体的1,2-芳基、烯基、烷基迁移和1,2-硼迁移来实现[1-2].基于此策略,化学家们已实现卡宾对硼酸酐、硼酸、联硼酸酯等有机硼试剂的插入反应(Scheme 1)[3-8].

关键词：插入反应卡宾有机硼试剂四配位重氮化合物过渡金属催化烯基硼酸酯

卡宾（铜）催化的对亚甲基苯醌（烯基膦氧化物）的不对称硼化（硅基化）反应研究

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卡宾（铜）催化的对亚甲基苯醌（烯基膦氧化物）的不对称硼化（硅...

作者：吴逾诸山东大学

学位级别：硕士

手性有机硼酸酯不仅具有独特的生物活性和催化性能,而且可以作为关键中间体,参与一系列立体选择性和立体定向转化,将碳-硼键转化为碳-碳键和其他碳-杂原子键。在过去的几十年里,人们在开发这些光学活性有机硼化合物的合成方法方面做了... 详细信息

手性有机硼酸酯不仅具有独特的生物活性和催化性能,而且可以作为关键中间体,参与一系列立体选择性和立体定向转化,将碳-硼键转化为碳-碳键和其他碳-杂原子键。在过去的几十年里,人们在开发这些光学活性有机硼化合物的合成方法方面做了大量的努力,在已报道的方法中,不对称催化已成为一种实用且高效的制备方法,如不对称硼加成反应、不对称烯丙基硼化反应和立体定向交叉偶联硼化反应等,然而这些方法大多需要过渡金属催化,本论文实现了无需过渡金属的卡宾催化对亚甲基苯醌的不对称硼化反应。有机硅化合物是有机化学、材料科学和药物化学研究的重要组成部分,有研究表明,在有机分子中引入含硅基团可以改变它们的溶解性、稳定性和药物代谢动力学性质,近几十年来人们致力于探索这些有机硅化合物的合成方法,近年来的合成方法主要集中在硅烷对不饱和键的加成反应上,本论文实现了卡宾铜催化烯基膦氧化物的不对称硅基化反应。论文主要包含以下内容:第一章研究背景对近十几年来的不对称硼化和不对称硅基化反应进行了综述,总结了两种不对称反应的研究进展。第二章实验准备对实验所用试剂和仪器进行了归纳,详细介绍了底物的合成步骤,此外对实验中用到的溶剂的干燥方法进行了阐述。第三章卡宾催化对亚甲基苯醌的不对称硼化反应研究用商业化的手性三氮唑盐催化了对亚甲基苯醌的不对称硼化反应,通过条件优化,确定了反应的最佳条件,该方法无需过渡金属催化,对于芳香族、脂肪族、杂环和稠环底物都有很好的兼容性,之后进一步对反应的应用性进行了研究,其中包括0.1%催化剂量的研究以及克级放大反应。第四章卡宾铜催化烯基膦氧化物的不对称硅基化反应研究用氰化亚铜催化了β-硅基膦氧化物的合成,产率优异(最高达96%);之后用商业化的手性三氮唑卡宾前驱体原位生成卡宾铜,在筛选的最佳条件下催化了烯基膦氧化物的不对称硅加成反应,取得了优异的产率和对映选择性,ee值最高达92%,反应对芳香族、稠环底物都有良好的兼容性。论文的创新点:1.已报道的对亚甲基苯醌的不对称硼化反应都需要过渡金属催化,本论文的方法无需过渡金属催化,符合绿色化学的发展理念。2.当底物放大至克级且催化剂用量降低至0.1%时,反应的收率和对映选择性依然可以保持。3.首次报道了卡宾铜催化的烯基膦氧化物的硅基化反应,其中不对称反应的对映选择性最高可达92%。

关键词：卡宾卡宾铜不对称反应硼化反应硅基化反应

可见光诱导重氮化合物产生卡宾及其官能化反应

同方学位论文库评论

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有机化学 2021年第12期41卷 4565-4574页

作者：蔡宝贵宣俊安徽大学化学化工学院无机-有机杂化功能材料化学安徽省重点实验室合肥230601

卡宾是有机合成中的重要中间体.在过去的几十年中,过渡金属催化的卡宾转移反应取得了显著发展.近年来,可见光促进的重氮化合物通过游离态卡宾的转化也开始兴起.该类反应仅需要使用可见光作为唯一能源,符合绿色化学理念.自2018年Davies... 详细信息

卡宾是有机合成中的重要中间体.在过去的几十年中,过渡金属催化的卡宾转移反应取得了显著发展.近年来,可见光促进的重氮化合物通过游离态卡宾的转化也开始兴起.该类反应仅需要使用可见光作为唯一能源,符合绿色化学理念.自2018年Davies课题组和周磊课题组分别独立报道了芳基重氮酯在可见光照射下光解生成游离态卡宾物种以来,光促重氮化合物的转化反应受到了越来越多科研工作者的关注,也催生了许多绿色高效的有机合成新反应.在前人工作基础上,进一步完善了该领域的最新进展,综述了近期可见光照射下重氮化合物的新转化反应和国内学者的贡献,展望了该领域的未来发展方向和所面临的挑战.

关键词：可见光重氮化合物卡宾绿色化学

铑催化的偕二芳基卡宾对B—H键的不对称插入反应

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有机化学 2021年第12期41卷 4837-4838页

作者：李鑫宋秋玲华侨大学新一代物质转化研究所福建厦门361021

有机硼化合物在合成化学、材料科学、医药、生物活性分子等诸多研究领域都发挥着重要作用[1].近年来,手性硼化合物的合成与应用受到化学家们的广泛关注,得到了迅猛发展[2].其中,手性偕二芳基甲基硼化合物以其独特的结构特点而备受青睐,... 详细信息

有机硼化合物在合成化学、材料科学、医药、生物活性分子等诸多研究领域都发挥着重要作用[1].近年来,手性硼化合物的合成与应用受到化学家们的广泛关注,得到了迅猛发展[2].其中,手性偕二芳基甲基硼化合物以其独特的结构特点而备受青睐,它们可作为一种手性二芳甲基或三芳甲基合成子来参与合成一系列具有生物活性的分子.

关键词：有机硼化合物插入反应合成化学二芳基合成子卡宾生物活性分子铑催化

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酮醛经由腙的过渡金属催化卡宾交叉偶联

有机化学 2020年第10期40卷 3473-3474页

作者：王明姜雪峰华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

酮和醛是有机合成中广泛而重要的起始原料,其中的羰基官能团和a-氢的活性使它们可以实现大量常见反应转化.例如结构中的羰基可以参与格氏反应和Wittig反应等,羰基CC-氢的酸性使其可以发生Aldol反应、Michael加成反应和a位C-H芳基化反应... 详细信息

酮和醛是有机合成中广泛而重要的起始原料,其中的羰基官能团和a-氢的活性使它们可以实现大量常见反应转化.例如结构中的羰基可以参与格氏反应和Wittig反应等,羰基CC-氢的酸性使其可以发生Aldol反应、Michael加成反应和a位C-H芳基化反应等(Scheme 1,a)[1].

关键词： Michael加成反应 Wittig反应 Aldol反应芳基化反应交叉偶联过渡金属催化卡宾有机合成

双功能[2.2]对环蕃基氮杂环卡宾催化查尔酮的不对称硼化反应的研究

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有机化学 2017年第11期37卷 2919-2928页

作者：叶梦申盼盼段文增宋淳马玉道山东大学化学与化工学院济南250100 聊城大学化学与化工学院聊城252000

为了达到无金属催化的不对称硼化反应高选择性的目的,设计并合成了基于[2.2]对环蕃的手性氮杂环卡宾前驱体.应用该双功能的卡宾催化剂实现了商业化的联硼酸频哪醇酯[B_2(pin)_2]对查尔酮的不对称加成反应,得到了高达99%收率和97%对映体... 详细信息

为了达到无金属催化的不对称硼化反应高选择性的目的,设计并合成了基于[2.2]对环蕃的手性氮杂环卡宾前驱体.应用该双功能的卡宾催化剂实现了商业化的联硼酸频哪醇酯[B_2(pin)_2]对查尔酮的不对称加成反应,得到了高达99%收率和97%对映体选择性的有机硼化合物.研究还发现,水作为添加物在该反应中发挥关键作用.

关键词：有机催化不对称催化卡宾硼化合物 [2.2]对环蕃