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厦门大学学报（自然科学版） 1989年第5期28卷 484-488页

作者：连世阳杨锦赐廖远琰厦门大学物理学系厦门大学化学系

阐述了从喇曼光谱测量三元化合物半导体的双模频移和双模强度比率来确定含金组分。提出了由共振喇曼散射研究半导体的能带结构。实验观测了半导体 GaP在间接带隙(Γ_8?—Χ_(3c))附近的2TA和2TO双声子共振特性。实验表明共振喇曼散射可... 详细信息

阐述了从喇曼光谱测量三元化合物半导体的双模频移和双模强度比率来确定含金组分。提出了由共振喇曼散射研究半导体的能带结构。实验观测了半导体 GaP在间接带隙(Γ_8?—Χ_(3c))附近的2TA和2TO双声子共振特性。实验表明共振喇曼散射可以测定半导体的直接带隙和间接带隙。

关键词：喇曼光谱半导体带隙合金组分

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高分辨率电子能量损失谱在材料科学中的应用

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物理 2010年第12期39卷 839-843页

作者：王乙潜杜庆田丁艳华梁文双段晓峰青岛大学国家重点实验室培育基地青岛266071 中国科学院物理研究所北京凝聚态物理国家实验室北京100190

简要介绍了FEI Titan80-300STEM扫描透射电镜中装配的Wien-filter型能量单色器（monochromator）.文章特别指出,装配有能量单色器的FEI Titan80-300STEM扫描透射电镜,可以直接给出高能量分辨率（~0.1eV）的电子能量损失谱.利用高分辨电... 详细信息

简要介绍了FEI Titan80-300STEM扫描透射电镜中装配的Wien-filter型能量单色器（monochromator）.文章特别指出,装配有能量单色器的FEI Titan80-300STEM扫描透射电镜,可以直接给出高能量分辨率（~0.1eV）的电子能量损失谱.利用高分辨电子能量损失谱,在高能损失区,对于K或L能级自然宽度（natural width of energylevel）小于0.5eV的元素,可以获得更细致的的近限精细结构（energy-loss near-edge structure）,更有利于解析其电子结构;在低能损失区,可以用于精确地确定半导体材料的带隙（bandgap）以及p型掺杂引起的带隙能的变化.

关键词：高分辨电子能量损失谱近限精细结构半导体带隙

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基于多金属氧酸盐与有机胺的电荷转移化合物的合成和性质研究

基于多金属氧酸盐与有机胺的电荷转移化合物的合成和性质研究

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作者：王洋东北师范大学

学位级别：硕士

多金属氧酸盐(Polyoxometalates),简称为多酸(POMs),因具有独特的结构与良好的物理化学性质,而在电化学、催化、磁性化学及药物化学等领域有着广泛的应用。随着多酸化学的不断发展与完善,对有机化合物引入多酸体系进而形成一系列性质独... 详细信息

多金属氧酸盐(Polyoxometalates),简称为多酸(POMs),因具有独特的结构与良好的物理化学性质,而在电化学、催化、磁性化学及药物化学等领域有着广泛的应用。随着多酸化学的不断发展与完善,对有机化合物引入多酸体系进而形成一系列性质独特的有机-无机杂化材料的研究已成为了多酸化学发展的方向之一。由多酸所形成的电荷转移盐作为其中一个重要部分也受到了广泛的关注。本文以常规水溶液合成法合成了21个新型化合物,并通过红外光谱、紫外可见漫反射光谱、元素分析、表面光电压测试等对其进行结构、性质的表征。1.以饱和Keggin型及Dawson型杂多酸作电子受体,以盐酸萘乙二胺,N-苯基对苯二胺,盐酸联苯胺作为电子给体,通过静电吸附的方式在水溶液中制备了12种新型电荷转移化合物。其中:(1)盐酸萘乙二胺与HPWO、HPMoO、KPWO、(NH)6PMoO形成电荷转移化合物;(2)N-苯基对苯二胺与HPWO、HPMoO、KPWO、(NH)6PMoO形成电荷转移化合物;(3)盐酸联苯胺与HPWO、HPMoO、KPWO、(NH)6PMoO形成电荷转移化合物。通过热重及C、N、H元素分析确定化合物的分子式:[(CN_H)H]PWO·16HO(1)[(CN_H)H]PMoO·10HO(2)[(CN_H)H]PWO·3HO(3)(CNH16)3PMoO·10HO(4)[(CNH13)H]PWO·4HO(5)[(CNH13)H]PMoO·1HO(6)(CNH13)PWO·24HO(7)(CNH13)PMoO·17HO(8)(CNH14)[PWO]2·11HO(9)[(CNH13)H]PMoO·10HO(10)(CNH14)PWO·8HO(11)(CNH14)PMoO·13HO(12)化合物1-12的红外谱图显示出电荷转移化合物中多酸与盐酸萘乙二胺、N-苯基对苯二胺、盐酸联苯胺的特征峰,表明多酸阴离子在化合物中仍保持了原有的骨架。在紫外可见漫反射光谱中可以观察到在可见光范围内有新的吸收峰出现,表明有机组分共轭结构π电子向多酸发生了转移,也表明电荷转移化合物中发生了W(VI)→W(V)、Mo(VI)→Mo(V)的变化。此外,由半导体带隙值计算结果得出,各化合物带隙值相对于原料有机物均出现了明显的降低。由循环伏安测试可知,这些电荷转移化合物仍具有着相应多酸的电化学性质,能对亚硝酸根离子起到较好的催化效果。2.以饱和Keggin型、饱和Dawson型及三缺位的Dawson型杂多酸作电子受体,以阿利新蓝为电子给体,在水溶液中通过静电吸附的方法制备了5种电荷转移化合物。由热重及C、N、H元素分析确定化合物的分子式:(CHNSCu)H[PWO]·70HO(13)(CHNSCu)H[PMoO]·54HO(14)(CHNSCu)H[PWO]·14HO(15)(CHNSCu)H[PMoO]·88HO(16)(CHNSCu)H[PWO]·13HO(17)化合物13-17的红外谱图显示出电荷转移化合物中多酸与阿利新蓝的特征峰,表明多酸阴离子的骨架没有发生改变。从紫外可见漫反射光谱中可以看出在可见光范围内有新吸收峰的出现,表明存在阿利新蓝共轭结构π电子向多酸发生转移的情况,也表明产物中发生了W(VI)→W(V)、Mo(VI)→Mo(V)的价态变化。由半导体带隙值计算结果得出,各产物的带隙值与阿利新蓝更加地接近。3.以饱和Keggin型、Dawson型杂多酸作电子受体,以[Ni(Me[14]-4,11-diene N)](Cl O)为电子给体,在水溶液中以静电吸附的方法制备了4种新型电荷转移化合物,并通过热重及C、N、H元素分析确定化合物的分子式:(Ni C1NH)[PWO] Cl O·10HO(18)(Ni C1NH)[PMoO] Cl O·19HO(19)(Ni C1NH)PWO·36HO(20)(Ni C1NH)PMoO·26HO(21)以上化合物的红外谱图中存在多金属氧酸盐的特征峰,表明多酸阴离子的骨架没有发生改变。在紫外可见漫反射谱中,通过去除反应物的吸收峰可以发现,在可见光范围内出现了新的吸收峰,表明有机结构的π电子转移到了多酸阴离子上。由半导体带隙计算结果得出,各化合物带隙值相对于有机物均有明显的降低。循环伏安测试表明化合物18-21仍具有着多酸的电化学性质,对亚硝酸根离子具有较好的催化活性。

关键词：多金属氧酸盐电荷转移化合物有机胺半导体带隙

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基于咪唑卟啉的金属有机骨架的合成及性质研究

基于咪唑卟啉的金属有机骨架的合成及性质研究

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作者：徐磊南京师范大学

学位级别：硕士

金属有机骨架配合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一类由金属原子或金属簇与配体组装而成的新型多功能材料,其在气体吸附、物质分离、有机催化、分子传感等领域引起了广泛的研究。卟啉MOFs (porphyrinic MOFs)指的是由金属与卟啉... 详细信息

金属有机骨架配合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一类由金属原子或金属簇与配体组装而成的新型多功能材料,其在气体吸附、物质分离、有机催化、分子传感等领域引起了广泛的研究。卟啉MOFs (porphyrinic MOFs)指的是由金属与卟啉类配体组装而成的骨架结构,因卟啉分子独特的光电性质,卟啉MOFs在光吸收、仿生催化、传感等领域具有极佳的性能。但就目前使用的卟啉配体而言,卟啉MOFs多数是由羧酸或吡啶修饰的卟啉组装而成,其他取代基修饰的卟啉MOFs报道较少,研究工作似乎仅限于此两类配体。在本论文中,我们在第二章首先报道了两个基于四咪唑卟啉的MOFs及其性质,这两个配合物是首例基于此类配体的MOFs。配合物(1)展现了超高的化学稳定性,即使长时间浸泡在饱和NaOH溶液中也能保持其结构稳定,并且我们通过计算认为这种化学稳定性是由配体较大的pKa值引起的：配合物(2)展现了一种独特的配位方式,即卟啉平面弯曲相互组装成纳米管状结构,这种配位方式在以前的卟啉MOFs从未发现,同时(2)也具有催化活性,通过实验表明其可将苯乙烯催化氧化为苯甲醛。半导体性质是MOFs的一个重要性质,许多研究旨在调控MOFs的半导体带隙宽度,理论计算指出羧酸类MOFs的半导体性质几乎与金属无关,其配体、结构的影响较大。在第三章中我们报道了三个基于吡唑三嗪的简单配合物,并通过其紫外可见光谱计算了他们的半导体带隙。结果证明中心金属原子对其半导体带隙宽度有较大的影响,即随着原子半径减小,带隙增大。这对于指导合成新颖的具有半导体性质的配合物或MOFs有指导意义。第四章中我们报道了一种通过有机小分子辅助合成α-Fe2O3纳米粒子的方法,通过改变溶剂的比例及活性剂的含量,即可获得不同形貌、大小的α-Fe2O3纳米粒子。相较于其他传统方法,此方法简便快速,对于合成其他金属纳米氧化物具有借鉴意义。在第五章中我们总结了氢气溢流效应(Hydrogen Spillover Effect)对室温下MOFs储氢量的影响,分别讨论了各种因素对储氢量的影响,同时总结了简单的溢流机理和尚未解决的问题,对于未来开展MOFs溢流储氢工作具有指导意义。

关键词：四咪唑卟啉卟啉MOFs 吡唑三嗪半导体带隙 a-Fe2O3

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梯形多酸基电荷转移化合物的合成与功能性质

梯形多酸基电荷转移化合物的合成与功能性质

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作者：李霞飞东北师范大学

学位级别：硕士

近年来，以多金属氧酸盐为电子受体与有机电子给体形成的多酸基电荷转移化合物因其具有独特的导电性、磁性和光学性质更成为研究的热点，使它可能成为新型的功能材料分子。而目前对固体多酸基电荷转移化合物的研究还不是很常见，但由于... 详细信息

近年来，以多金属氧酸盐为电子受体与有机电子给体形成的多酸基电荷转移化合物因其具有独特的导电性、磁性和光学性质更成为研究的热点，使它可能成为新型的功能材料分子。而目前对固体多酸基电荷转移化合物的研究还不是很常见，但由于有机给体具有很广泛的选择范围，因此从具有很大的共轭芳香电子给出体中选择合适的电子给体来合成具有特定理化性质的多酸基电荷转移化合物的这样功能性的分子材料还有待开发和研究。本文选用含有π电子共轭体系的罗丹明B、对氨基偶氮苯或1,10-邻菲罗啉的过渡金属配合物为电子给体，以Keggin型的杂多酸或者夹心型的多酸为电子受体，通过静电吸附制备了未见报道的6种新型的多酸基电荷转移化合物。其中包括：(1)以罗丹明B与12-钼磷酸、12-钼锗酸、12-钼硅酸合成的3种多酸基电荷转移化合物;(2)以对氨基偶氮苯与12-钼磷酸、12-钨磷酸合成的2种多酸基电荷转移化合物;(3)以用1,10-邻菲罗啉与Fe3+合成的金属配合物和夹心型的1:9钨系列的K10P2W18Co4(H2O)2O68·20H2O为电子受体合成的一种多酸基电荷转移化合物。通过C、H、N元素分析和热重分析确定了其分子式，分别为：[(C28H35N2O3)4H]SiMo12O40·11H2O (1)[(C28H34N2O3)3H]PMo12O40·8H2O (2)[(C28H35N2O3)4H]GeMo12O40·10H2O (3)[(C12H12N3)3H]PW12O40·8H2O (4)[(C12H12N3)3H]PMo12O40·9H2O (5)[Fe(C12H8N2)3]10[P2W18Co4(H2O)2O68]3·10H2O (6)分析上述多酸基电荷转移化合物的红外谱图与紫外可见光谱图中可知在分子内部同时存在有机给体与多金属氧酸盐的特征峰，也就是说多酸阴离子的骨架没有发生变化，但峰的位置和强度有不同程度的变化。从固体漫反射电子光谱分析中可知在所合成的电荷转移化合物中，在可见光范围内(380-780nm)观察到的新峰，即W(V)→W(VI)或Mo(V)→Mo(VI)的跃迁，表明了有机给体的共轭π电子转移到了多金属氧酸阴离子上，使得多酸阴离子形成了混合价态。分别计算上述多酸基电荷转移化合物的带隙可知由于有机电子给体的作用使得合成出的电荷转移化合物的带隙值比单独多酸的带隙值偏小，其性质更接近半导体。循环伏安法研究表明在所合成出的电荷转移化合物中仍然保持着多金属氧酸阴离子良好的氧化还原性质。磁性测试表明，由于在新合成的电荷转移化合物中有单电子的存在，故表现出明显的顺磁性。

关键词：多金属氧酸盐多酸基电荷转移化合物半导体带隙磁性

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桥丝式电点火系统电磁安全裕度测量研究

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现代电子技术 2014年第13期37卷 150-152页

作者：冀军晓洛阳广播电视大学河南洛阳417000

采用一种半导体带隙型光纤测温仪对电点火系统的电磁安全裕度进行测量。测量桥丝在电磁辐射下温度的变化,根据校准取得桥丝电流和温升的系数,桥丝的感应电流就可计算出来,最终获得电点火系统在电磁辐射下的安全裕度。实验结果表明,该方... 详细信息

采用一种半导体带隙型光纤测温仪对电点火系统的电磁安全裕度进行测量。测量桥丝在电磁辐射下温度的变化,根据校准取得桥丝电流和温升的系数,桥丝的感应电流就可计算出来,最终获得电点火系统在电磁辐射下的安全裕度。实验结果表明,该方法能够准确获得复杂电磁环境下感应的桥丝电流,是一种可靠桥丝式电点火系统的电磁安全裕度评估方法。

关键词：电火工品电磁安全裕度感应电流半导体带隙

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