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β-CD降低强干扰体系中HABS的紫外光谱干扰及检测机理

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光谱学与光谱分析 2014年第9期34卷 2460-2465页

作者：石东坡尹先清郑延成陈武付家新任朝华长江大学化学与环境工程学院湖北荆州434023

通过在重烷基苯磺酸盐类表面活性剂(HABS)的水溶液中加入摩尔比为1∶1的β-环糊精,利用的紫外吸收光谱检测存在强干扰影响时的HABS含量。结果表明,β-环糊精具有明显降低三采复配驱油剂中十六烷基磺酸钠(SAS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)... 详细信息

通过在重烷基苯磺酸盐类表面活性剂(HABS)的水溶液中加入摩尔比为1∶1的β-环糊精,利用的紫外吸收光谱检测存在强干扰影响时的HABS含量。结果表明,β-环糊精具有明显降低三采复配驱油剂中十六烷基磺酸钠(SAS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)及聚丙烯酰胺(HPAM)等常用组分对HABS定量产生的干扰影响,能显著降低HABS的检测误差至2.0%以内,该方法的检出限(S/N=3)为8.3~9.1×10-4mg·L-1。通过1 H-NMR,TG-DSC及FT-IR表征研究了HABS分子与β-环糊精分子之间的相互作用。1 HNMR结果表明了HABS分子已进入了β-环糊精分子的内部空腔;TG-DSC结果表明没有自由态的HABS存在,HABS分子与β-环糊精分子已形成了包结物;FT-IR的表征结果显示了HABS分子与β-环糊精分子之间的官能团作用。结合这些表征结果推测出HABS分子可以沿着β-环糊精的内腔径向大、小口径端2个方向进入β-环糊精的内腔并形成了稳定的包结物。包结物中HABS与β-环糊精之间的相互作用是β-环糊精降低强干扰体系中HABS紫外光谱干扰的主要原因。

关键词： β-环糊精 HABS 包结物紫外光谱检测分析

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瓜环对氨基酸的分子识别研究

化学学报 2006年第10期64卷 989-996页

作者：丛航陶龙玲余亦华杨帆杜莹薛赛风陶朱贵州大学应用化学研究所贵阳550025 华东师范大学光谱学与波谱学教育部重点实验室上海200062 华东师范大学化学系上海200062

使用1HNMR和UV-Vis光谱法研究了七、八元瓜环对九种天然氨基酸盐酸盐的分子识别作用.结果表明,瓜环对芳香侧基取代的L-酪氨酸、L-色氨酸、L-苯丙氨酸均能进行有效识别,而侧链上不带芳香基团的氨基酸,如L-组氨酸、L-谷氨酸、L-蛋氨酸、L... 详细信息

使用1HNMR和UV-Vis光谱法研究了七、八元瓜环对九种天然氨基酸盐酸盐的分子识别作用.结果表明,瓜环对芳香侧基取代的L-酪氨酸、L-色氨酸、L-苯丙氨酸均能进行有效识别,而侧链上不带芳香基团的氨基酸,如L-组氨酸、L-谷氨酸、L-蛋氨酸、L-缬氨酸、L-白氨酸、L-丙氨酸,与这些瓜环的作用相对较弱.对于七元瓜环,主客体间都以1∶1化学计量比形成包结物,并得到它们相互作用的稳定常数;八元瓜环与L-酪氨酸及L-色氨酸也以1∶1形成包结物,而与L-苯丙氨酸以1∶2形成包结物.L-酪氨酸、L-色氨酸和L-苯丙氨酸荧光性质研究表明,七、八元瓜环既可成为这些氨基酸荧光性质的增敏试剂,也可成为它们荧光淬灭试剂,这与氨基酸的结构有关.

关键词：瓜环分子识别包结物氨基酸超分子

荧光法研究对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与二苯胺磺酸钠包结作用

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光谱学与光谱分析 2005年第4期25卷 591-593页

作者：黄志兵李来生王宇晓吴宇梅南昌大学分析测试中心江西南昌330047

用荧光法研究了水溶性对- 二甲氨甲基- 杯-[8]芳烃与二苯胺磺酸钠的相互作用。发现当对-二甲氨甲基- 杯[8]芳烃加入到二苯胺磺酸钠溶液时,二苯胺磺酸钠的荧光峰发生了明显的蓝移,荧光增强,可能的作用机理是二苯胺磺酸钠中的磺酸根与对-... 详细信息

用荧光法研究了水溶性对- 二甲氨甲基- 杯-[8]芳烃与二苯胺磺酸钠的相互作用。发现当对-二甲氨甲基- 杯[8]芳烃加入到二苯胺磺酸钠溶液时,二苯胺磺酸钠的荧光峰发生了明显的蓝移,荧光增强,可能的作用机理是二苯胺磺酸钠中的磺酸根与对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃中带正电的氮原子之间有较强的静电作用,二苯胺磺酸钠进入了对-二甲氨甲基- 杯[8]芳烃的疏水空腔。同时研究了几种有机溶剂对包结物的荧光强度的影响,初步探讨了其作用机理。

关键词：二苯胺磺酸钠杯芳烃氨甲基荧光法包结作用作用机理相互作用荧光增强静电作用荧光强度有机溶剂水溶性氮原子磺酸根包结物溶液正电

β-环糊精诱导SDBS激发光谱法定量及机理研究

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光谱学与光谱分析 2013年第8期33卷 2163-2167页

作者：石东坡尹先清郑延成陈武付家新任朝华长江大学化学与环境工程学院湖北荆州434023

采用β-环糊精诱导SDBS产生显著增强的激发光谱信号,通过激发的光谱信号与SDBS含量的对应关系定量存在较强干扰作用时的SDBS水溶液。研究结果表明,β-环糊精具有显著提高SDBS的检测范围和检测精度的作用,同时具有显著降低三采复配驱油剂... 详细信息

采用β-环糊精诱导SDBS产生显著增强的激发光谱信号,通过激发的光谱信号与SDBS含量的对应关系定量存在较强干扰作用时的SDBS水溶液。研究结果表明,β-环糊精具有显著提高SDBS的检测范围和检测精度的作用,同时具有显著降低三采复配驱油剂中SDS、OP-10及HPAM等常用组分对SDBS定量产生的干扰影响。该方法的定量误差在2.0%以下,检测精度可达10-2～10-3 mg.L-1。在水溶液体系中,β-环糊精可自发与SDBS形成摩尔比为1:1型包结物,该包结物的吉布斯函变ΔγGmΘ(298K)为-***-1,稳定常数Ka为87。结合FTIR分析推测出SDBS分子中苯环基团进入β-环糊精空腔内部形成稳定的包结物,是其产生激发光谱的根本原因。

关键词： β-环糊精 SDBS 包结物激发光谱定量分析

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β-环糊精超分子催化剂用于液相有机合成

有机化学 2008年第12期28卷 2072-2080页

作者：纪红兵黄丽泉石东坡周贤太华南理工大学传热强化与过程节能教育部重点实验室广州510640 中山大学化学与化工学院广州510275

详细介绍了β-环糊精超分子作为催化剂应用于液相有机合成,包括开环、脱保护、保护、氧化、还原、加成、置换等反应的研究进展.对β-环糊精的催化性能和反应底物选择性能进行分析,认为β-环糊精与底物的相互作用可有效地催化液相有机化... 详细信息

详细介绍了β-环糊精超分子作为催化剂应用于液相有机合成,包括开环、脱保护、保护、氧化、还原、加成、置换等反应的研究进展.对β-环糊精的催化性能和反应底物选择性能进行分析,认为β-环糊精与底物的相互作用可有效地催化液相有机化学反应,提高反应选择性.提出对β-环糊精进行功能化修饰将促使其在液相有机合成反应中有更大的发展前景.

关键词： β-环糊精包结物超分子催化水

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β-环糊精与两性表面活性剂相互作用β

无机化学学报 2002年第8期18卷 773-776页

作者：张有明彭晓霞魏太保汪汉卿西北师范大学化学系兰州730070 中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C11H23CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc增加越多,且SF的cmc与β-C... 详细信息

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C11H23CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc增加越多,且SF的cmc与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数Ka,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。

关键词：相互作用 β-环糊精两性表面活性剂包结物表面张力十二烷基酰胺甲酸钠包结作用

用电化学分析法研究碱性染料与β-环糊精的包结作用

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分析化学 2004年第7期32卷 889-892页

作者：王中慧潘景浩太原030006 山西吕梁高等专科学校化工系山西大学化学系离石033000

采用单扫描极谱法考察了 β 环糊精对 15种不同结构类型的碱性染料在不同支持电解质中电化学性质的影响 ;用“电流法”测定了包结常数 ;比较了不同主客体分子之间的包结作用 ,探讨了包结物在形成过程中的多种影响因素。结果表明 ,碱性... 详细信息

采用单扫描极谱法考察了 β 环糊精对 15种不同结构类型的碱性染料在不同支持电解质中电化学性质的影响 ;用“电流法”测定了包结常数 ;比较了不同主客体分子之间的包结作用 ,探讨了包结物在形成过程中的多种影响因素。结果表明 ,碱性染料环糊精包结物的形成受支持电解质 ,染料分子的结构类型及亲水性等多种因素的制约 ,而体积相适为包结作用的决定性因素。

关键词：单扫描极谱法 β-环糊精碱性染料包结物电化学性质

β-环糊精作用下甾体化合物的生物转化特性研究

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β-环糊精作用下甾体化合物的生物转化特性研究

作者：王超天津科技大学

学位级别：硕士

本论文以17α-羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮-21-醋酸酯(化合物RSA)的11β-羟化反应和植物甾醇(PS)的侧链降解反应为反应模型,研究了β-环糊精(β-CD)作用下甾体化合物的生物转化特性。初步探讨了β-CD影响甾体化合物生物转化特性的作用机理... 详细信息

本论文以17α-羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮-21-醋酸酯(化合物RSA)的11β-羟化反应和植物甾醇(PS)的侧链降解反应为反应模型,研究了β-环糊精(β-CD)作用下甾体化合物的生物转化特性。初步探讨了β-CD影响甾体化合物生物转化特性的作用机理。主要研究内容和结果如下: 1、确定了化合物RSA的β-CD包结物形成的条件,显微观察、FTIR、TG-DSC分析证实β-CD-RSA包结物的形成。通过化学平衡常数的稳定性,推测在水溶液中β-CD与化合物RSA形成包结物的摩尔比为1∶1。结合FTIR初步推测出β-CD与化合物RSA在水溶液中的结合方式。β-CD与化合物RSA摩尔比为1∶1混合形成的β-CD-RSA包结物的饱和水溶液,28℃下的溶解度为9.12mg/L,比化合物RSA的饱和水溶液浓度增加5.26倍。X-衍射分析、TG-DSC分析证实了β-CD-PS包结物的形成。 2、加热发酵液至微沸,降温50℃后萃取发酵产物。氢化可的松(HC)的转化率随着β-CD与化合物RSA摩尔比的增加,由59.72%下降到接近于零。投料前加入β-CD,HC生成速率始终低于对照,最终生成率为45.15%,而空白对照的为57.74%。进一步证实β-CD包结化合物RSA限制了转化率的提高。β-CD-PS包结物的转化结果表明,产物AD(D)生成率随包结程度的加深,AD(D)生成率由22.3%下降为2.7%,呈下降趋势。用Tween80作为分散剂,AD(D)生成率为29%。β-CD包结PS不利于分支杆菌对PS的生物转化。 3、ESEM对投料后菌体观察,显示在生物转化过程中,化合物RSA被细胞吸附。犁头霉干细胞吸附的化合物RSA含量为5.17mg/g,进一步说明化合物RSA在转化时分散到细胞上。犁头霉干细胞吸附的化合物RSA含量是经β-CD处理的49.94倍,说明β-CD促进化合物RSA与细胞的分离。加有β-CD的发酵结果显示,发酵液溶解的HC浓度高于对照,也说明β-CD能够促进HC与细胞的分离。 4、采用先投料,3h后加入β-CD,调整β-CD的浓度为2.2g/L,HC 14h的转化率达到50.15%,对照实验结果为29.08%。β-CD对转化反应的加速推测是由于β-CD萃取HC,减少产物的反馈抑制。即β-CD的作用机制主要是一种分离作用机制。

关键词： β-环糊精化合物RSA 植物甾醇包结物生物转化

β-环糊精选择性催化氧化对甲氧基苯甲醛的研究

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化学学报 2009年第9期67卷 910-916页

作者：纪红兵黄丽泉吴犇华南理工大学化学与化工学院传热强化与过程节能教育部重点实验室广州510640

β-环糊精不仅有增溶作用,还具有由羟基与反应底物的相互作用所产生的催化作用,以及由此产生的β-环糊精与反应底物的相互作用对于反应选择性的影响.在β-环糊精存在下,以H2O2/H3BO3/H2SO4组成的反应体系,以水为唯一溶剂,对甲氧基苯甲... 详细信息

β-环糊精不仅有增溶作用,还具有由羟基与反应底物的相互作用所产生的催化作用,以及由此产生的β-环糊精与反应底物的相互作用对于反应选择性的影响.在β-环糊精存在下,以H2O2/H3BO3/H2SO4组成的反应体系,以水为唯一溶剂,对甲氧基苯甲醛通过Baeyer-Villiger氧化得到对甲氧基苯酚.β-环糊精可与对甲氧基苯甲醛和对甲氧基苯酚形成包结物,使反应速率降低,有效地保护甲氧基,防止其继续反应,提高反应的选择性.采用1HNMR,UV-Vis,FT-IR对β-环糊精与对甲氧基苯甲醛的相互作用进行表征分析,发现在水相中β-环糊精与对甲氧基苯甲醛可以自发地形成物质的量比为1∶1的包结物,其吉布斯函变△γGm(298K)为-14.577kJ·mol-1,稳定常数Ka为358,结合FT-IR分析推测出包结物中醛基较多地位于β-环糊精空腔的小口端.

关键词： β-环糊精对甲氧基苯甲醛对甲氧基苯酚包结物