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Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶加合反应及加合物的结构表征

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化学通报 2009年第11期72卷 1019-1023页

作者：邹立科谢斌赵彬冯建申四川理工学院化学与制药工程学院四川自贡643000

采用紫外光谱法研究了Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2与4-甲基吡啶的加合反应,测定了反应的平衡常数:β1=39.5(R1=1)和β2=2.20×104(R2=0.9981)。用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射法对合成的加合物Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2.(4-MePy)2进行了结构表征。加合物为单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=1.2920(4)nm,b=1.7498(4)nm,c=1.0979(3)nm,α=90.00°,β=113.05(3)°,γ=90.00°。

关键词： O,O′-二烃基二硫代磷酸镍加合反应加合物晶体结构

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与伯醇加合反应的热力学性质

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化学学报 1988年第8期46卷 740-745页

作者：徐正俞运鹏游效曾南京大学配位化学研究所南京镇江师范专科学校

本文用气液色谱法研究了Ni[(C8H17O)2PS2]2与C1—C4伯醇加合反应的热力学性质.测定了317—353K范围内加合反应的平衡常数,用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS与伯醇的碳原子数之间呈线性关系:-ΔH=11.8+4.57X(kJ/mol)-ΔS=30.6+16.4X(... 详细信息

本文用气液色谱法研究了Ni[(C8H17O)2PS2]2与C1—C4伯醇加合反应的热力学性质.测定了317—353K范围内加合反应的平衡常数,用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS与伯醇的碳原子数之间呈线性关系:-ΔH=11.8+4.57X(kJ/mol)-ΔS=30.6+16.4X(J/mol·K)用静电作用模型描述了加合物成键的实质.

关键词：加合反应 PS 气液色谱法 O,O 伯醇热力学性质物理性能辛基

钼簇合物反应性能的研究——SbCl3和具有松散配位三核钼簇合物的加合反应及其产物的晶体结构

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化学学报 1987年第7期45卷 666-675页

作者：卢绍芳黄建全林玉辉黄金陵中国科学院福建物质结构研究所中国科学院福建物质结构研究所福州

本文报道具有松散配位的三核钼簇合物{Mo3（μ3-S）（μ-S）3[S2P（OEt）2]4·L’（L’=H2O,1;C3H3ON,2）和SbCl3在HCl-EtOH中的加合反应及其产物{Mo3（μ3-S）[（μ-S）3·SbCl3]·[S2P（OEt）2]4（C2H5OH）}（C2H5OH）（3）和{Mo3（μ3-S）[（μ-S）3·SbCl3][S2P（OEt）2]3[SXP（OEt）2]·（C3H3ON）}（X=S,O）（4）的晶体结构.晶体3空间群属P21/n,晶胞参数为α=13.250（3）,6=17.296（4）,c=23.223（9）A,β=92.4l（3）°,D?=1.844g·cm-3;晶体4空间群属PI,晶胞参数为α=10.342（3）,b=11.994（3）,c=21.352（4）A,α=76.27（2）,β=88.55（2）,γ=73.26（2）°,D=1.947g·cm-3.晶体3、4的最终结构偏离因子分别为0.078和0.068.结构测定结果表明,这两个加合物的分子由{Mo3（μ3-S）（μ-S）3[S2P（OEt）2]4·L（L=C2H5OH,C3H3ON）通过三个（μ-S）联结SbCl3而成,从而获得了{Mo3SbS4}的类立方烷簇胳构型,Sb—S之间存在较弱的配位键.由此推断,若加合的金属原子的轨道和电子组态适宜,有可能通过这种[3+1]的成簇模式获得四核的同核或异核簇合物.

关键词：晶体结构结晶构造固体结构配位加合反应反应性能原子分子晶胞参数键角化学键簇合物键长产物

MOCVD生长GaN加合反应路径的密度泛函理论研究

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中国科学：技术科学 2013年第8期43卷 878-884页

作者：师珺草左然孟素慈江苏大学能源与动力工程学院镇江212013 江苏大学化学化工学院镇江212013 南京大学化学化工学院介观化学教育部重点实验室理论与计算化学研究所南京210093

基于量子化学的密度泛函理论,对MOCVD中以TMG和NH3为源气体生长GaN的加合反应路径进行研究.依据NH3过量和不过量两种情况,提出了加合反应的5条分解或聚合路径,并计算了各路径的分子构型和势能面.计算结果表明:在NH3不过量时,加合物TMG:... 详细信息

基于量子化学的密度泛函理论,对MOCVD中以TMG和NH3为源气体生长GaN的加合反应路径进行研究.依据NH3过量和不过量两种情况,提出了加合反应的5条分解或聚合路径,并计算了各路径的分子构型和势能面.计算结果表明:在NH3不过量时,加合物TMG:NH3在生成氨基物DMGNH2后,继续分解的几条路径均势垒过高,而生成低聚物[DMGNH2]x(x=2,3)的低聚反应势垒为零.由于低聚物倾向于继续聚合,很容易导致纳米颗粒的形成.当NH3过量时,NH3与TMG:NH3可生成配位键加合物H3N:TMG:NH3或氢键加合物TMG:NH3NH3,形成后者的能量更低.通过对比各种加合反应路径,给出如下推测:在MOCVD的生长条件下,形成氢键加合物TMG:NH3NH3,然后重新可逆分解,可能是薄膜生长的主要路径;而氨基物聚合生成低聚物的路径,可能是纳米颗粒形成的主要路径.

关键词： MOCVD GaN 加合反应量子化学计算密度泛函理论

气液色谱法测定脂肪醇和脂肪胺与Ni〔CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2〕_2加合反应的热力学参数

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无机化学学报 1990年第3期6卷 267-272页

作者：周精玉游效曾郭博书卞正炜南京大学配位化学研究所南京210008 内蒙古师范大学进修教师江苏省教育学院化学系进修教师

本文用气液色谱(GLC)法的保留值方法测定作为Lewis碱的脂肪醇和脂肪胺在固定液角鲨烷中的溶解平衡常数K_R^+、碱与作为Lewis酸的辣Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2配合物的表观平衡常数K_R以及碱的真实加合常数K_1,以LnK_1对1/T作图求... 详细信息

本文用气液色谱(GLC)法的保留值方法测定作为Lewis碱的脂肪醇和脂肪胺在固定液角鲨烷中的溶解平衡常数K_R^+、碱与作为Lewis酸的辣Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2配合物的表观平衡常数K_R以及碱的真实加合常数K_1,以LnK_1对1/T作图求出了加合作用的热力学函数△H和△S值.它们和醇及胺中碳数n间存在线性关系。K_R^+和K_R值随碳数的增加而增大,K_1值随碳数的增加而减小。所有加合反应都是热的,熵值随着碳数的增加而减小。

关键词：脂肪醇脂肪胺镍配合物加合反应

用滴定量热法测量钨磷酸与二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的加合反应热

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复旦学报（自然科学版） 1993年第4期32卷 382-386页

作者：李伟蔡显鄂孔德俊朱京复旦大学化学系

调试了美国Tronac公司生产的Model 1250滴定热量计.用环境恒温法和等温补偿法在25℃测量了盐酸与三羟甲基氨基甲烷(Tris)溶液反应及盐酸与晶体Tris反应的反应热.用环境恒温法测量和计算了盐酸与邻溴苯氨反应的反应热和化学平衡常数.还... 详细信息

调试了美国Tronac公司生产的Model 1250滴定热量计.用环境恒温法和等温补偿法在25℃测量了盐酸与三羟甲基氨基甲烷(Tris)溶液反应及盐酸与晶体Tris反应的反应热.用环境恒温法测量和计算了盐酸与邻溴苯氨反应的反应热和化学平衡常数.还测量了水溶液中钨磷酸与二甲亚砜(DMSO)(或N,N-二甲基甲酰胺,DMF)的加合反应热,结果表明,DMSO加合物的配位键略弱于DMF加合物,这与红外光谱的结果相一致.

关键词：二甲亚砜量热法钨磷酸加合反应

气液色谱法测定双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)与脂肪胺和醇加合反应的热力学性质

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无机化学学报 1992年第2期8卷 154-157页

作者：卞正炜周精玉方奇游效曾江苏省教育学院化学系进修教师南京大学配位化学研究所南京210008

用气液色谱法,在不同的温度下,测定了以α-甲基萘作为固定液时,路易斯碱脂肪胺和醇的溶解平衡常数K_R^0,以及它们与作为路易斯酸的过渡金属配合物双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)相互作用的表观分配常数K_R和加合反应的平衡常数K_1。... 详细信息

用气液色谱法,在不同的温度下,测定了以α-甲基萘作为固定液时,路易斯碱脂肪胺和醇的溶解平衡常数K_R^0,以及它们与作为路易斯酸的过渡金属配合物双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)相互作用的表观分配常数K_R和加合反应的平衡常数K_1。再根据热力学公式: 进一步求出了加合反应的焓变ΔH和熵变ΔS。

关键词：加合反应脂肪胺醇铜配合物

气液色谱法研究双—(O,O'—二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与五员杂环化合物加合反应的热力学性质

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无机化学学报 1990年第4期6卷 471-473页

作者：徐正林建华游效曾俞运鹏沈美荣南京大学配位化学研究所南京210008 镇江高等师范专科学校镇江212003

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD... 详细信息

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。

关键词：镍配合物五员杂环加合反应 GLC

Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与胺类化合物加合反应的热力学性质

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化学研究与应用 2002年第5期14卷 554-556,F003页

作者：贺敏强程晓农俞运鹏江苏大学化学化工学院江苏镇江212003 江苏大学材料科学与工程学院江苏镇江212003

Additive reactions of Ni[(C 4H 9O) 2PS 2] 2 with ethylamine,diethylamine and triethylamine were studied by spectrophotometric methods in ethanol at several *** ethylamine,the adduct formation of NiL 2·B and NiL 2·B 2 was *** diethylamine and triethylamine,being of their steric hindrance effect,the formation of NiL 2·B only was *** additive equilibrium constants(lg β n)and additive molecular number(n) were *** parameters △ r H  m and △ r S  m were found by the least square *** additive equilibrium constants in the range 278 0～303 0K were described by empirical equation.

关键词： Ni[(C4H9O)2PS2]2 胺类化合物加合反应二烃基二硫代磷酸酯热力学参数 UV-Vis光谱镍配合物