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铁钴普鲁士蓝类似物中性条件下硝酸根电化学加氢制氨的活性来源研究

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Science China Materials 2023年第9期66卷 3573-3581页

作者：叶盛华杨秀元黄振城陈志达陈文达黄涛区芷君熊伟李永亮任祥忠刘剑洪张黔玲 Graphene Composite Research Center College of Chemistry and Environmental EngineeringShenzhen UniversityShenzhen 518060China Shenzhen Eigen-Equation Graphene Technology Co. Ltd.Shenzhen 518000China Shenzhen Institute of Information Technology Shenzhen 518172China

在温和的大气条件下通过电化学硝酸根还原反应(nitrate reduction reaction, NO_(3)^(-)RR)制氨是合成氨的可行方法,也是一种很有前途的储氢策略.本研究首次将生长在碳纤维布上的铁钴普鲁士蓝类似物层状立方阵列用作NO_(3)^(-)RR的电催... 详细信息

在温和的大气条件下通过电化学硝酸根还原反应(nitrate reduction reaction, NO_(3)^(-)RR)制氨是合成氨的可行方法,也是一种很有前途的储氢策略.本研究首次将生长在碳纤维布上的铁钴普鲁士蓝类似物层状立方阵列用作NO_(3)^(-)RR的电催化剂,并且在中性的磷酸盐缓冲溶液中获得了令人满意的氨产率(1788.4μg h^(-1)cm^(-2))和法拉第效率(81.01%).电化学结果和原位拉曼光谱表明,氰基对提高催化活性至关重要.通过前沿轨道理论对催化剂的催化活性进行了解释:氰基可以提高催化剂最高占据态(即最高占据分子轨道)的能量,促进电子从催化剂的最高占据态跃迁至硝酸根离子的最低未占据分子轨道,并实现吸附中间体吉布斯自由能的优化,从而加速NO_(3)^(-)RR.

关键词：分子轨道硝酸根吉布斯自由能可行方法前沿轨道磷酸盐缓冲溶液原位拉曼光谱电催化剂

(R)-N-(β-三氯锗丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯的合成及其晶体结构

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化学学报 1998年第8期56卷 736-741页

作者：李叶芝郭纯孝张丽赵晓刚黄化民吉林大学化学系长春130023

三氯锗丙酰氯与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯反应,得到标题化合物1,[a]_D^(20)-89.40°.经水解得到取代丙酞四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯基锗倍半氧化物2,X射线衍射法测出标题化合物的晶体结构,属于正交晶系,晶胞参数:a=0.6192(1)nm,b... 详细信息

三氯锗丙酰氯与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯反应,得到标题化合物1,[a]_D^(20)-89.40°.经水解得到取代丙酞四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯基锗倍半氧化物2,X射线衍射法测出标题化合物的晶体结构,属于正交晶系,晶胞参数:a=0.6192(1)nm,b=1.1147(4)nm,c=2.1796(8)nm,V=1.5045nm^3,Z=4,空间群P2_12_12_1分子中酰胺羰基C=O与C=S基团处于C(4)NC(3)键两侧呈反式.用MNDO分子轨道方法研究了该化合物的电子结构,电荷和键序分布,前沿轨道性质,讨论了电子光谱性质.

关键词： (R)-N-(β-三氯锗丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯 (R)-β-取代丙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯基锗倍半氧化物晶体结构电子结构前沿轨道

系列苯炔化合物和苯炔树枝大分子的合成及其光学性质的研究

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化学学报 2005年第15期63卷 1433-1438页

作者：张炜黄鹏程北京航空航天大学材料学院高分子及复合材料系北京100083

合成了一系列苯炔化合物,并对它们的紫外吸收和荧光发射性质进行了研究.通过HOMO和LUMO轨道能量差△E、分子轨道图及相关碳原子上的电荷密度讨论了分子结构和大小对这些化合物紫外吸收和荧光发光性质的影响. 在间位苯炔化合物及间位苯... 详细信息

合成了一系列苯炔化合物,并对它们的紫外吸收和荧光发射性质进行了研究.通过HOMO和LUMO轨道能量差△E、分子轨道图及相关碳原子上的电荷密度讨论了分子结构和大小对这些化合物紫外吸收和荧光发光性质的影响. 在间位苯炔化合物及间位苯炔树枝大分子(dendrimer)中,紫外吸收峰不随苯炔分枝数和dendrimer阶数增加而红移,共轭被中心苯环隔断.而在邻或对位取代的苯炔化合物中,共轭则不受中心苯环的影响而延伸至整个分子.其原因可能和中心苯环上与苯炔分枝相连的碳原子的电荷密度有关.在激发态下,间位苯炔化合物中苯炔分枝间存在耦合作用, 荧光发射随苯炔分枝数增加而红移.但这种耦合作用只发生在与同一苯环相连的分枝间,因此荧光发射不随dendrimer 阶数增加而红移.

关键词：苯炔化合物树枝状大分子合成紫外吸收性质荧光发射性质前沿轨道

4-取代Fentanyl类化合物电子结构及构效关系研究

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化学学报 1988年第8期46卷 734-739页

作者：陈常英李玉林陈冀胜中国人民解放军药物化学研究所北京

本文对十一个4-取代Fentanyl类化合物进行了量子化学(INDO)计算,研究了它们的电子结构及构效关系.结果表明,这些化合物同其他Fentanyl类化合物在主要活性部位和电子结构趋势上基本相同.酰胺氧原子是最重要的负电中心,哌啶氮原子在季铵... 详细信息

本文对十一个4-取代Fentanyl类化合物进行了量子化学(INDO)计算,研究了它们的电子结构及构效关系.结果表明,这些化合物同其他Fentanyl类化合物在主要活性部位和电子结构趋势上基本相同.酰胺氧原子是最重要的负电中心,哌啶氮原子在季铵化后发挥正电中心作用.4-取代基的极性基团可能以电荷转移作用或氢键接受体形式与受体极性部位结合,并能影响其他活性部位电子密度,另外,4-取代基的立体因素与疏水因素同生物活性相关.

关键词：化合物电子密度电子浓度 Fentanyl 氧原子前沿轨道镇痛活性轨道能级分子轨道氮原子量子化学 HOMO 构效关系

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斑蝥素衍生物的量子化学研究

化学学报 1985年第9期43卷 873-877页

作者：王祖陶冷恒进刘纪云天津市科学技术进修学院天津人民出版社天津市医药科学研究所天津

在112种合成的斑蝥素衍生物中,N-羟基斑蝥胺(2)、N-甲基斑蝥胺(3)、N-乙基斑蝥胺(4)、N-烯丙基斑蝥胺(5)具有抗肝癌活性,且毒副作用很小。其中N-羟基斑蝥胺和N-甲基斑蝥胺已用于临床试验,疗效较好。关于斑蝥素衍生物化学结构与抗肝癌活... 详细信息

在112种合成的斑蝥素衍生物中,N-羟基斑蝥胺(2)、N-甲基斑蝥胺(3)、N-乙基斑蝥胺(4)、N-烯丙基斑蝥胺(5)具有抗肝癌活性,且毒副作用很小。其中N-羟基斑蝥胺和N-甲基斑蝥胺已用于临床试验,疗效较好。关于斑蝥素衍生物化学结构与抗肝癌活性之间的关系,已有报道,但尚未从电子结构方面系统考察构效因素。本文用CNDO/2法对五个活性和三个非活性斑蝥素衍生物分子,进行了量子化学计算,以探讨药物的构效关系。

关键词：电荷密度氮原子衍生物电性活性分子前沿轨道净电荷氧原子量子化学

若干α、β-不饱和环酮及内酯类化合物的平喘活性与分子轨道指数间的关系

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药学学报 1981年第11期16卷 828-836页

作者：吴吉安顾坤健嵇汝运中国科学院上海药物研究所

本文用HMO法计算了19个具有平喘活性的化合物的6种分子轨道指数。将生物活性数据与羰氧电荷值、羰基前沿轨道电荷值之和及羰基α-碳原子超离域能之间进行构效关系的研究,获得四个定量关系式。证明生物活性与羰氧和α、β-不饱和碳原子... 详细信息

本文用HMO法计算了19个具有平喘活性的化合物的6种分子轨道指数。将生物活性数据与羰氧电荷值、羰基前沿轨道电荷值之和及羰基α-碳原子超离域能之间进行构效关系的研究,获得四个定量关系式。证明生物活性与羰氧和α、β-不饱和碳原子区域的分子轨道指数关系密切,计算结果与实验结果相符。

关键词：化合物化学结构生物活性平喘分子轨道指数构效关系甲醛脂肪族醛前沿轨道药学学报

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协同反应的芳香过渡态理论

松辽学刊(自然科学版) 1986年第3期 14-20页

作者：韩长日龚楚儒宋小平湖北师院化学系

一、前言一九六五年,Woodward和Hoffman利用前沿轨道和能级相关理论,对协同反应的选择规则进行分析,提出了分子轨道对称守恒原理。运用这一原理,不仅能解释协同反应进行的难易程度,而且能够判断这些反应的高度立体专一性;预见这类反应... 详细信息

一、前言一九六五年,Woodward和Hoffman利用前沿轨道和能级相关理论,对协同反应的选择规则进行分析,提出了分子轨道对称守恒原理。运用这一原理,不仅能解释协同反应进行的难易程度,而且能够判断这些反应的高度立体专一性;预见这类反应的立体构型;从而指导有机合成的理论设计。

关键词：过渡态理论协同反应能级电子选择规则轻子前沿轨道反芳香性环加成反应

[CuCo（CO）4]_n的能谱和能带研究

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化学学报 1987年第9期45卷 836-841页

作者：崔长星李晓天江元生吉林大学理论化学研究所吉林大学理论化学研究所吉林大学理论化学研究所长春长春长春

应用EHMO方法计算了[CuCo（CO）4]_n低聚物的能谱和无穷链能带.简单分析和具体计算表明,Gu—Co之间以双电子双中心键结合,Cu—Cu之间则成键较弱.对单体的电子结构研究表明,AuCo（CO）4是不稳定的,因Au尚有余价,能与Lewis碱配位体结合或... 详细信息

应用EHMO方法计算了[CuCo（CO）4]_n低聚物的能谱和无穷链能带.简单分析和具体计算表明,Gu—Co之间以双电子双中心键结合,Cu—Cu之间则成键较弱.对单体的电子结构研究表明,AuCo（CO）4是不稳定的,因Au尚有余价,能与Lewis碱配位体结合或自身多聚.由四聚体[CuCo（CO）4]4的能谱可以得到[CuCo（CO）4]∞的近似能带,从而可以在统一基础上解释低聚体的能谱与无穷链的能带,为利用低聚物的理论计算和实验结果预言高聚物的物理及化学性质提供近似依据.

关键词：成键轨道成键电子组态前沿轨道 CuCo 分子轨道平面构型四聚体配位体反键轨道能谱 CO

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分子轨道对称守恒规律

新疆大学学报(自然科学版) 1975年第1期 17-36页

作者：刘育亭新疆大学化学系

本文为作者《分子轨函数理论在有机化学中的应用》(1973年,新疆大学,基础科学参考资料)一稿的第七章,现经修改,选载于此,供读者参考。

关键词：成键轨道反应物生成物交替烃相关图分子散布图热反应双烯合成反应轨道能级前沿轨道烯烃乙烯