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手征性有机铝或硼试剂对前手性羰基化合物的不对称还原

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化学通报 1988年第11期 26-29页

作者：陈福和湖北大学化学系武汉

对于光学活性物质的制备,目前主要有如下五条途径: 1.从动植物体内提取; 2.利用微生物发酵制备;

关键词：手征性有机铝化合物前手性手性源手性试剂硼试剂不对称

拟除虫菊酯类农药的NMR研究 Ⅰ.α-对取代苯基异戊酸及其类似化合物的手性和前手性NMR研究

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波谱学杂志 1988年第3期 233-244页

作者：焦钉沈其丰北京农业大学

α-对取代苯基异戊酸是合成拟除虫菊酯的重要中间化合物,其结构中有手性—CH—和前手性两个甲基。为了解构效与活性的关系,本文对其结构特点进行了仔细的考察。用手性位移试剂Eu(hfbc)和位移试剂Eu(fod)分离了对映体的~1H和C的信号,并... 详细信息

α-对取代苯基异戊酸是合成拟除虫菊酯的重要中间化合物,其结构中有手性—CH—和前手性两个甲基。为了解构效与活性的关系,本文对其结构特点进行了仔细的考察。用手性位移试剂Eu(hfbc)和位移试剂Eu(fod)分离了对映体的~1H和C的信号,并作出了一定的解释,为鉴定化合物的光学纯度找出了一种简便的方法。对异丙基上的两个非对映异位甲基作了详细的观察,确定了优势构象,并对其作了标识,实验与由简单模型的计算结果一致。本文认为在对这两个非对映异位甲基信号位移差别大小的影响中,取代基的体积效应起了相当重要的作用。

关键词：手性前手性手性位移试剂顺磁位移

铜催化外消旋叔碳立体中心的分子内对映汇聚式C(sp^3)—H键胺化反应

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有机化学 2020年第9期40卷 3001-3003页

作者：柴卓安徽师范大学化学与材料科学学院芜湖241002

烷基碳氢键是有机化合物中最为广泛存在的一类化学键,其直接对映选择性功能化反应具有原子经济性及步骤简洁性等特点,是构建各种手性碳中心的理想方法之一[1].近年来,以过渡金属催化的不对称碳氢键活化[2],以及高价金属氧化物、金属卡... 详细信息

烷基碳氢键是有机化合物中最为广泛存在的一类化学键,其直接对映选择性功能化反应具有原子经济性及步骤简洁性等特点,是构建各种手性碳中心的理想方法之一[1].近年来,以过渡金属催化的不对称碳氢键活化[2],以及高价金属氧化物、金属卡宾或氮宾参与的不对称碳氢键插入反应[3]等策略为代表的前手性碳氢键的不对称官能化反应得到了较快发展.

关键词：碳氢键活化插入反应胺化反应前手性过渡金属催化手性碳氮宾金属氧化物

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酶在手性化合物合成中的应用

化学试剂 1993年第6期15卷 345-352页

作者：刘璇郑其煌黄起鹏中山大学化学系广州510275

综述了以酶为催化剂,进行手性化合物合成研究的进展。

关键词：酶前手性催化剂手性化合物

哌嗪类化合物的合成与表征及其生物活性的测定

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哌嗪类化合物的合成与表征及其生物活性的测定

作者：赵文伯郑州大学

学位级别：硕士

本课题研究的主要目的为：合成含有前手性的哌嗪衍生物，通过微生物的筛选，初步探索其转化为手性哌嗪衍生物的条件，同时对这些化合物进行生物活性测试，探明其是否具有活性;尽量探索出更多的合成路线，为本课题组的后续工作做好铺垫。... 详细信息

本课题研究的主要目的为：合成含有前手性的哌嗪衍生物，通过微生物的筛选，初步探索其转化为手性哌嗪衍生物的条件，同时对这些化合物进行生物活性测试，探明其是否具有活性;尽量探索出更多的合成路线，为本课题组的后续工作做好铺垫。在本课题的研究过程中，我们使用乙氧羰基作为保护基团，选择了苯乙酮类化合物(苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、对氟苯乙酮和2,4-二氟苯乙酮)作为哌嗪的前手性基团，合成了一系列具有前手性的哌嗪衍生物。并对1-乙氧羰基-4-苯乙酮基哌嗪氢溴酸盐这一系列化合物进行了抗肿瘤活性试验，另外还初步探索了2-甲基哌嗪、扁桃酸和1-环氧丙基哌嗪等化合物的合成路线。一论文工作期间合成化合物20个，其中未见文献报道化合物2个，从结构分析，可以用于微生物转化的前手性化合物有17个。二合成方法操作简便易行，产率较高，具有很好的工业应用前景。三1-乙氧羰基-4-苯乙酮基哌嗪氢溴酸盐这一系列化合物对于人肺腺癌细胞A549，均有很好的抑制率，其ID均在37.5(μmol/L)以内，特别是1-乙氧羰基-4-(2，4-二氟苯乙酮基)-哌嗪氢溴酸盐活性最强，当浓度是2.344μmol/L时抑制率已达38.5％，且随着浓度的增加对细胞的抑制作用迅速增加，当9.375μmol/L时大部分细胞已被抑制。因此这一系列化合物具有潜在的抗肿瘤药用价值，也许能够改良吡酮酸类药物的抗肿瘤活性。这部分工作及其结果未见文献报道。四通过微生物转化的尝试，我们得到了苯甲酸，但这不是我们期望的产物，所以还需要应该进一步的筛选微生物。我们通过碱性水解的化学方法得到了产物之一，但是因产率太低，目前还不适用，以后可以进行酸性水解试验。五合成的1-乙酰基-3-甲基哌嗪、1-苯甲酰基-3-甲基哌嗪、扁桃酸乙酯以及1-环氧丙基哌嗪等类化合物均可以进行生物转化，这三条路线也非常有发展前途。

关键词：哌嗪手性前手性生物活性微生物转化

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新的有机化学反应

有机化学 1984年第3期6卷 241-243页

在非质子介质中,应用二硝酸二氧铬(Ⅵ)盐或硝酸氧铬盐,可将诸如(E)和(S)-β-甲基苯乙烯的烯烃立体专一性地转换成相应的环氧化合物。反应条件相当温和,且有高的选择性。DMF,丙酮,吡啶等助溶剂的存在对于这类试剂的有效环氧化作用至关重... 详细信息

在非质子介质中,应用二硝酸二氧铬(Ⅵ)盐或硝酸氧铬盐,可将诸如(E)和(S)-β-甲基苯乙烯的烯烃立体专一性地转换成相应的环氧化合物。反应条件相当温和,且有高的选择性。DMF,丙酮,吡啶等助溶剂的存在对于这类试剂的有效环氧化作用至关重要。在DMF和吡啶中,环氧化合物通常能得以保存,但在丙酮中它可转化成相应的烯缩酮,并能高产率地分离到。氧化速率可用竞争法加以估计,各种烯烃对硝酸氧铬的相对反应活性和以前测定的氧铬试剂,如铬酸、醋酸氧铬和氯化氧铬相一致。在最佳环氧化条件下,硝酸氧铬可使1,2-二苯乙醇转化成脱氧安息香,此产物不沾污,经常规断裂得到苯甲醛和苄醇。因为已知后者可从铬(Ⅵ)中间体得到。

关键词：环氧化合物烯烃硝酸脂肪族不饱和烃氮化合物化学反应前手性非质子介质

α-取代的丙二酸类化合物及其衍生物去对称的研究进展

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内蒙古中医药 2008年第1X期27卷 49-51,46页

作者：徐春霞袁小红西南科技大学

本文对α-取代的丙二酸类化合物及其衍生物去对称的方法及其研究进展进行综述。

关键词： α-取代丙二酸前手性去对称对称合成

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BINAL-H试剂的高手性识别能力

阴山学刊（自然科学版） 2014年第3期28卷 41-45页

作者：段丽萍雍胜利包头师范学院化学学院内蒙古包头014030

本文主要介绍了日本名古屋大学化学系R.Noyori教授研究组发展起来的利用金属氢化物LiAlH4简称为(LAH)、轴手性(S)-或(R)-联萘酚与简单醇之间的反应制备新的手性氢化试剂BINAL-H。该还原剂具有极高的对映面识别能力且能够以可预测的和高... 详细信息

本文主要介绍了日本名古屋大学化学系R.Noyori教授研究组发展起来的利用金属氢化物LiAlH4简称为(LAH)、轴手性(S)-或(R)-联萘酚与简单醇之间的反应制备新的手性氢化试剂BINAL-H。该还原剂具有极高的对映面识别能力且能够以可预测的和高光学产率地还原许多结构不同的不饱和羰基化合物。

关键词：前手性不对称合成六元环状过渡态立体选择性

非线性光学光谱探索DPPC单分子膜界面超分子手性分子机理

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非线性光学光谱探索DPPC单分子膜界面超分子手性分子机理