检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

分子间反应与分子内反应速度差异

科技视界 2015年第17期 207-207页

作者：刘丁豪武冈市展辉中学高中部湖南武冈422400

化学反应就是反应物分子中原子重新组合,形成新的分子。化学反应发生的首先条件是反应物分子要充分接触,要具有足够能量,发生有效碰撞。影响化学反应速度的因素有:浓度、温度、压强、催化剂。对影响化学反应速度的因素从反应原理上进行... 详细信息

化学反应就是反应物分子中原子重新组合,形成新的分子。化学反应发生的首先条件是反应物分子要充分接触,要具有足够能量,发生有效碰撞。影响化学反应速度的因素有:浓度、温度、压强、催化剂。对影响化学反应速度的因素从反应原理上进行讨论,得出了在相同条件下,分子内反应比分子间反应速度要快得多。并以炸药威力比火药爆炸威力巨大差异为例进行了论证。

关键词：反应速度分子间反应分子内反应炸药火药

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化分子间不对称Heck反应的研究进展

化学学报 2014年第7期72卷 765-770页

作者：李浩丁昌华许斌侯雪龙上海大学化学系上海大学创新药物研究中心上海200444 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室沪港化学联合实验室上海200032

近年来钯催化分子间不对称Heck反应取得了重要的进展.开链烯烃以及芳基卤代烃和苄基衍生物为原料的分子间不对称Heck反应得到了突破性的进展.在一些新的高活性手性配体的作用下,一些结构复杂的稠环与杂环化合物以及具有两个手性中心的... 详细信息

近年来钯催化分子间不对称Heck反应取得了重要的进展.开链烯烃以及芳基卤代烃和苄基衍生物为原料的分子间不对称Heck反应得到了突破性的进展.在一些新的高活性手性配体的作用下,一些结构复杂的稠环与杂环化合物以及具有两个手性中心的环戊烯产物也得以高对映选择性地合成.这一反应也被成功地应用于一些非常重要的光学活性的合成砌块的合成.本文将对这些最新的研究进展做一简要的介绍.

关键词：钯不对称催化 Heck反应分子间反应

镍(0)催化环丙烯酮与联苯烯参与的分子间C-C键活化反应研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

镍(0)催化环丙烯酮与联苯烯参与的分子间C-C键活化反应研究

作者：陈俊燕河南师范大学

学位级别：硕士

张力环底物是过渡金属催化C-C键活化常用的底物结构类型。这类底物通过释放环张力促进C-C键活化反应,从而快速构建其他复杂的分子结构。这类研究在近些年取得了较大的进展,但这些成功的催化体系特别是不对称催化体系主要是分子内的反应... 详细信息

张力环底物是过渡金属催化C-C键活化常用的底物结构类型。这类底物通过释放环张力促进C-C键活化反应,从而快速构建其他复杂的分子结构。这类研究在近些年取得了较大的进展,但这些成功的催化体系特别是不对称催化体系主要是分子内的反应体系,分子间的反应体系需要进一步的研究。本论文主要研究了:(1)镍(0)催化环丙烯酮与1,2-二酮或α,β-不饱和酮的不对称[3+2]环加成反应。反应经镍催化环丙烯酮C-C键断裂,与羰基高选择性的进行加成反应。我们以镍为催化剂,分别对不同配体、溶剂、温度等反应条件进行了优化考察,并最终获得最佳反应条件,以优秀的收率和优异的对映选择性得到了各类手性γ-丁烯酸内酯类化合物;(2)镍(0)催化联苯烯与α,β-不饱和酮的[4+2]环加成反应。反应经镍催化联苯烯C-C键活化,与C=C发生[4+2]环加成反应,最终以优秀的收率和优异的非对映选择性得到了各类9,10-二氢菲类化合物,仅仅改变反应溶剂就能得到不同构型的产物。反应具有底物适用性强,反应速率高,原子经济性好等优点;(3)在以上研究基础上,我们开发了无金属催化下环丙烯酮与β-烷基(芳基)醚酮的[3+3]环加成反应。反应使用催化量的叔丁醇钾,在温和的反应条件下,通过C(sp)-O和C-C键同时断裂,以优秀的收率和优异的化学选择性得到了各类2-吡喃酮类化合物。该方法操作简单,底物适用范围广。

关键词：镍(0)催化 C-C键活化分子间反应环丙烯酮联苯烯

金催化联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

金催化联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应研究

作者：李国华西南民族大学

学位级别：硕士

金催化剂是近年来广泛研究的一种新型过渡金属催化剂，在有机合成的很多研究领域得到广泛应用。本课题在之前有关金催化联烯环加成研究的基础上，进一步发展了金催化联烯反应的方法学，对联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应进... 详细信息

金催化剂是近年来广泛研究的一种新型过渡金属催化剂，在有机合成的很多研究领域得到广泛应用。本课题在之前有关金催化联烯环加成研究的基础上，进一步发展了金催化联烯反应的方法学，对联烯胺与硝酮的分子间不对称[3+2]环加成反应进行了初步的研究。异噁唑烷、2.3-二氢异噁唑烷是多种生物活性物质的结构单元，也是许多天然产物合成的中间体,因此，对它们的合成与转化的研究是有机反应方法学的一个重要课题。本论文通过选择合适的手性催化剂，进行了金催化联烯胺与硝酮的分子间环加成反应研究，合成了一系列多官能团取代的2.3-二氢异噁唑烷类化合物。从而发展了合成这一类手性化合物的新方法。本论文的研究工作主要包括以下三个方面：1.金催化联烯胺与硝酮的[3+2]环加成的反应条件研究以对氟苄基联烯胺与硝酮[3+2]环加成反应作为模板，在PPh3AuCl/AgNTf2催化下，优化各种反应条件，通过分子间[3+2]环加成反应，合成消旋的2.3-二氢异恶唑烷化合物。2.手性亚磷酸酯配体的合成及环加成反应中的应用研究从联萘酚（BINOL）骨架出发，合成手性的亚磷酸酯金催化剂，并将其应用于联烯胺与硝酮分子间环加成反应。通过一系列筛选，选择出合适的手性催化剂，并且应用于对映选择性的联烯胺与硝酮[3+2]环加成反应，高产率高选择性地合成了2.3-二氢异噁唑烷化合物。3.2.3-二氢异恶唑烷化合物的进一步转化。从手性的2.3-二氢异噁唑烷出发，通过Raney Ni还原反应，合成了一系列手性氨基醇类化合物。反应过程中，化合物的手性结构保持，对映选择性基本不变。

关键词：金催化联烯胺硝酮环加成分子间反应

可溶解的聚氨酯脲微凝胶的合成及其分子尺寸的测定

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子学报 2003年第5期13卷 673-678页

作者：陈胜男芮嘉明杨晓英于芳菲安英丽左榘栗方星何炳林南开大学化学学院吸附分离功能高分子材料国家重点实验室天津300071 天津医科大学药学院天津300070

以聚氧化四亚甲基二醇、4,4′ 二苯甲烷二异氰酸酯和己二胺为原料 ,利用高分子在溶液中基本形态是无规线团的特征 ,设计了一个含有分子内和分子间反应的交联聚合体系 ,由于分子内反应与分子间反应是一对竞争反应 ,使得交联过程得以控制 ... 详细信息

以聚氧化四亚甲基二醇、4,4′ 二苯甲烷二异氰酸酯和己二胺为原料 ,利用高分子在溶液中基本形态是无规线团的特征 ,设计了一个含有分子内和分子间反应的交联聚合体系 ,由于分子内反应与分子间反应是一对竞争反应 ,使得交联过程得以控制 ,在溶液聚合体系中合成了可溶解的微凝胶 .在分子尺寸测定过程中 ,发现了这种高分子在溶液中非常容易形成分子簇 ,且分子簇的形成与解离处于不平衡之中。

关键词：聚氨酯脲微凝胶合成分子尺寸测定分子内反应分子簇分子间反应

可溶解的聚氨酯交联大分子的合成及其特殊的溶液行为

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

离子交换与吸附 2004年第3期20卷 237-247页

作者：栗方星芮嘉明吴祥陈胜男杨晓英刘遵峰安英丽左榘天津300070 南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室南开大学化学学院南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室天津300071 天津医科大学药学院

到目前为止,交联过程之所以难以控制是因为在交联聚合体系中,没有一个与交联过程相竞争的反应。本文利用大分子在溶液中是无规线团的特征,设计了含有分子内和分子间反应的交联聚合体系,分子间反应即交联过程,而分子内反应使分子间反应... 详细信息

到目前为止,交联过程之所以难以控制是因为在交联聚合体系中,没有一个与交联过程相竞争的反应。本文利用大分子在溶液中是无规线团的特征,设计了含有分子内和分子间反应的交联聚合体系,分子间反应即交联过程,而分子内反应使分子间反应受到抑制,使交联过程的链增长不能无限发展,从而合成了可溶解的具有交联结构的大分子。

关键词：分子内反应分子间反应可控的交联过程分子内交联大分子

可溶解的交联聚苯乙烯-二乙烯苯-天然橡胶大分子的合成

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子材料科学与工程 2007年第2期23卷 88-91页

作者：栗方星孙瑞敏程晓辉刘东平陈俊陈岩南开大学化学系天津300071

苯乙烯和二乙烯苯共聚体系是典型的不可控制的交联聚合体系,加入天然橡胶后,通过阳离子聚合方法,生成三元共聚物线团,由于橡胶分子链上含有大量的双键,聚合体系中能进行分子内反应,使不可控的交联聚合体系成为可控的交联聚合体系,其链... 详细信息

苯乙烯和二乙烯苯共聚体系是典型的不可控制的交联聚合体系,加入天然橡胶后,通过阳离子聚合方法,生成三元共聚物线团,由于橡胶分子链上含有大量的双键,聚合体系中能进行分子内反应,使不可控的交联聚合体系成为可控的交联聚合体系,其链增长不能无限制进行,从而可以合成可溶解的交联的聚苯乙烯-二乙烯苯-天然橡胶聚合物。

关键词：分子内反应分子间反应可控的交联聚合可溶解的交联大分子

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

交联大分子的合成与表征

高分子材料科学与工程 2002年第6期18卷 32-36页

作者：栗方星徐景瑞于芳菲陈胜男于翔杨晓英安英丽左榘密怀风南开大学化学系南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室天津300071

设计了含有分子内反应和分子间反应的聚合体系 ,这是一对竞争反应 ,竞争的结果可达到一定的平衡 ,使无法控制的凝胶化过程得以控制 ,从而合成了具有交联结构的大分子。通过分子尺寸的测定还发现了交联大分子在溶液中的特殊行为。

关键词：合成表征交联大分子分子内反应分子间反应聚氧化四甲撑二元醇

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

可溶解聚氨酯交联大分子的成长过程

南开大学学报（自然科学版） 2006年第6期39卷 26-30,36页

作者：栗方星刘冬平吴伯岳程晓辉王燕芬孙瑞敏陈俊南开大学化学系天津300071

进行了可控的交联聚合,对不同时间形成的分子拍摄的透射电镜照片显示了可溶解的交联大分子的形成过程中有三个明显的不同阶段.第一个阶段是预聚物分子反应形成比较小的线团,在照片上显示为一个黑点,称为点分子.第二个阶段是点分子通过... 详细信息

进行了可控的交联聚合,对不同时间形成的分子拍摄的透射电镜照片显示了可溶解的交联大分子的形成过程中有三个明显的不同阶段.第一个阶段是预聚物分子反应形成比较小的线团,在照片上显示为一个黑点,称为点分子.第二个阶段是点分子通过表面官能团反应形成前交联大分子.第三阶段是前交联大分子反应形成可溶性交联大分子.

关键词：可控交联过程分子内反应分子间反应交联大分子