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化学反应的内禀反应坐标法(Ⅶ)——乙炔与乙烯[2_s+2_a]环加成反应的反应路径解析

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高等学校化学学报 1991年第2期12卷 216-218页

作者：傅强夏欣夫赵成大黄敬安陈彬东北师范大学化学系 130024

采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2(?)+2(?)]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析... 详细信息

采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2(?)+2(?)]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析直观地体现了此反应过程所遵守的轨道对称守恒规则.

关键词：化学反应内禀反应坐标乙烯乙炔

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅳ)——乙炔与氢化锂1:2加成的反应路径解析

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东北师大学报（自然科学版） 1991年第4期23卷 57-62,74页

作者：陈彬赵成大黄敬安东北师大化学系

本文用内禀反应坐标法在 RHF/3—21G 水平上对乙炔—氢化锂分子复合物与氢化锂的加成反应进行了量子化学从头计算研究,结果表明在此加成反应的势能曲线上存在一个由乙炔一氢化锂分子复合物与氢化锂进一步缔合而成的亚稳定的分子复合物状... 详细信息

本文用内禀反应坐标法在 RHF/3—21G 水平上对乙炔—氢化锂分子复合物与氢化锂的加成反应进行了量子化学从头计算研究,结果表明在此加成反应的势能曲线上存在一个由乙炔一氢化锂分子复合物与氢化锂进一步缔合而成的亚稳定的分子复合物状态,并且这个新的分子复合物经单分子重排生成产物的基元过程构成了该反应的定速步骤。根据 RRKM 理论还估算出相应于分子内重排过程的A 因子和活化熵值。前线分子轨道分析表明此加成反应途径上存在着两种三体相互作用形式的转变。

关键词：化学反应内禀反应坐标加成反应

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅸ)——甲硅硫醇脱氢反应的反应路径解析

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高等学校化学学报 1991年第4期12卷 543-544页

作者：韩云竹赵成大陈彬东北师范大学化学系 130024

甲硅硫醇兼有有机硅和有机硫化物的特点。本文对它的脱氢反应途径进行微观动力学解析,并与甲硫醇的脱氢反应引进行了比较,结果表明它们的反应途径相似。活化能对甲硅硫醇的脱氢反应有利,而活化熵和频率因子则对甲硫醇的脱氢反应有利。

关键词：化学反应内禀反应坐标甲硅硫醇

气相中Cu^+和Zn^+与CS_2反应的计算研究

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化学学报 2005年第16期63卷 1489-1494页

作者：王永成高立国耿志远陈晓霞吕玲玲戴国梁王冬梅西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室兰州730070

以Cu+和Zn+与CS2反应作为第一过渡金属离子与CS2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP/6-311+G*方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CS2反应的反应机理.全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐... 详细信息

以Cu+和Zn+与CS2反应作为第一过渡金属离子与CS2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP/6-311+G*方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CS2反应的反应机理.全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.并用UCCSD(T)/6-311G*方法对各驻点作了单点能量校正.在Cu+与CS2反应中,计算了单重态初始中间体1IM1到三重态插入型中间体3IM2的反应交叉势能面.确定了第一过渡金属离子与CS2的反应为插入-消去反应,找到了基态和激发态金属离子与CS2反应的主要通道.

关键词：过渡金属离子二硫化碳反应机理密度泛函理论反应势能面计算研究 Cu^+ CS2 气相内禀反应坐标

鸟嘌呤受羟基自由基损伤反应机理的量子化学研究

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高等学校化学学报 2010年第2期31卷 379-382页

作者：申勇立郝金库曹映玉杨恩翠刘书文南开大学化学学院天津300071 天津师范大学化学与生命科学学院天津300387

用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上... 详细信息

用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上各个能量驻点的能量进行了计算,得到反应活化能Ea=28.0867 kJ/mol.AIM计算结果显示,过渡态结构中鸟嘌呤分子碳碳双键结构被削弱,羟基自由基氧原子与鸟嘌呤分子碳碳双键中的C4原子具有较强的相互作用,双键中剩余的π电子离域到了环体系中.

关键词：鸟嘌呤羟基自由基密度泛函理论内禀反应坐标

星际分子硫代甲醛H_(2)CS的形成机理研究

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大学物理实验 2022年第2期35卷 31-34页

作者：杨雪赫明威赵国明吉林化工学院理学院吉林吉林132022

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平下,对星际分子硫代甲醛(H_(2)CS)的形成机理进行研究,获得了合理的冰相合成反应通道。获得的信息有助于为进一步研究星际介质中含硫分子的形成提供参考。

关键词：密度泛函方法内禀反应坐标硫代甲醛

丙酮光解反应CH_3COCH_32CH_3+CO产物CO振动态分布的理论研究

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中国科学（B辑） 1999年第4期29卷 311-318页

作者：李杏利李宗和马思渝北京师范大学化学系北京100875

用从头算方法 ,在UHF/6 311G 水平上 ,对丙酮光解反应进行了研究 ,结果表明 :基态丙酮 (S0 )不易发生解离 ;在光照下丙酮电子产生n→Π 跃迁 ,丙酮在激发态 (T1)下易发生解离 ,即CH3 COCH3 (T1) hν CH3 +CH3 CO(R1) ,乙酰基可以进... 详细信息

用从头算方法 ,在UHF/6 311G 水平上 ,对丙酮光解反应进行了研究 ,结果表明 :基态丙酮 (S0 )不易发生解离 ;在光照下丙酮电子产生n→Π 跃迁 ,丙酮在激发态 (T1)下易发生解离 ,即CH3 COCH3 (T1) hν CH3 +CH3 CO(R1) ,乙酰基可以进一步发生热解反应 ,即 :CH3 CO→CH3 +CO(R2 ) .对R2 进一步获得了该反应的动态学信息(ωK,BKF,V0 (S) ) ,并据此计算了产物CO的振动态分布。

关键词：丙酮内禀反应坐标产物振动态光解反应

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H_2O+H→OH+H_2反应的理论研究

北京师范大学学报（自然科学版） 1997年第4期33卷 513-516页

作者：许贤忠李宗和马思渝刘若庄北京师范大学化学系北京100875

对H2O＋H→OH＋H2反应，用从头算方法（UMP4／6－31G**）作了IRC解析，计算活化能与实验值相符．在沿IRC动态学分析的基础上，用传统过渡态理论、变分过渡态理论及相应隧道效应校正计算反应速率常数，获得了与实验值一致的结果．

关键词：内禀反应坐标反应速率常数水氢从头算法

SO2催化氧化生成SO3反应机理的量子化学研究

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SO2催化氧化生成SO3反应机理的量子化学研究

作者：马瑞进广西大学

学位级别：硕士

硫酸工业是重要的化工工业之一，工业上制造硫酸一般采用接触法，即用五氧化二钒做催化剂，在常压和一定的温度下将二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，其后用浓硫酸(98．3％)来吸收三氧化硫，制得硫酸。本论文运用量子化学的密度泛函理论(D... 详细信息

硫酸工业是重要的化工工业之一，工业上制造硫酸一般采用接触法，即用五氧化二钒做催化剂，在常压和一定的温度下将二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，其后用浓硫酸(98．3％)来吸收三氧化硫，制得硫酸。本论文运用量子化学的密度泛函理论(DFT)方法进行研究，并采用团簇模型方法来模拟催化剂五氧化二钒的晶体结构。同时研究了SO和O在VO做催化剂的条件下反应生成SO的反应机理。通过理论分析，比较详细的给出了反应中间体和过渡态的结构和能量，讨论了可能的反应通道和反应机理。全文包括五章，主要内容概括如下： 1．介绍了量子化学的一些基本原理：Schrodinger方程，三个近似(非相对论近似、Born-Oppenheimer近似、单电子近似)以及Hartree-Fock-Roothaan方程和一些计算方法：(1)半经验方法，如AM1、MINDO／3和PM3。(2)从头算(ab initio)方法。(3)密度泛函理论(DFT)方法。(4)MΦller Plesset(MP)理论方法。 2．运用量子化学密度泛函理论(DFT)计算方法，在B3LYP／LANL2DZ水平上，用簇模型方法来模拟催化剂五氧化二钒可能存在的构型，并进行全几何构型优化及振动频率分析，得到八种优化构型，并在最稳定的优化构型上研究SO与O反应的反应机理。 3．在B3LYP／6-311++G(3df,2p)水平上对SO、O和SO可能存在的构型进行全几何构型优化及振动频率分析，得到其对应的稳定构型，并对最稳定构型在B3LYP／6-311++G(3df,2p)水平上作了NBO分析，讨论了分子的性质与结构之间的关系。 4．对二氧化硫与氧气的反应机理进行了量子化学计算研究。在B3LYP／6-311++G(3df,2p)水平上优化了反应势能面上各驻点的几何结构，得到六个中间体和六个过渡态结构，通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应中的过渡态，并且在QCISD／6-311G(2df，p)水平上精确计算了每个反应通道各驻点的单点能。确定了反应的机理，二氧化硫与氧气反应主要有2条反应通道，其中反应通道(1)是主反应通道，势垒为143．56 kJ·mol。

关键词：密度泛函理论簇模型内禀反应坐标过渡态