检索结果-南通市图书馆

化学试剂 2011年第9期33卷 782-784页

作者：张令君贺丽孙允凯阳年发湘潭大学环境友好化学与应用教育部重点实验室湖南湘潭411105

利用Wittig反应,合成了6,6,6-三苯基-1,3-己二烯和2-甲基-6,6,6-三苯基-1,3-己二烯两种三苯甲基取代的共轭二烯烃。探讨了影响反应的多种因素,并找到了较好的合成条件。为以后研究大位阻共轭烯烃的螺旋聚合,提供原料。

关键词： Wittig反应三苯甲基共轭烯烃合成

基于遗传算法—偏最小二乘法的红外光谱特征提取解析烯烃共轭类型

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基于遗传算法—偏最小二乘法的红外光谱特征提取解析烯烃共轭类型

作者：张婧四川大学

学位级别：硕士

分析化学是研究分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。从70年代末到现在,以计算机应用为主要标志的信息时代的来临,给科学技术的发展带来巨大活力,分析化学又进一步与计算机科学紧密结合。目前,各种现代化的分析仪... 详细信息

分析化学是研究分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。从70年代末到现在,以计算机应用为主要标志的信息时代的来临,给科学技术的发展带来巨大活力,分析化学又进一步与计算机科学紧密结合。目前,各种现代化的分析仪器的出现和广泛应用,使得在短时间内获得物质体系大量信息成为可能,这为化学计量学的数据提取研究提供了机遇。红外光谱的解析是化合物定性分析的重要依据。Munk等人于1990年首次将线性神经网络应用于红外光谱的子结构解析,随后各种方法,如各种人工神经网络(ANN),偏最小二乘(PLS),小波变换(WT),支持向量机(SVM)等逐步引入到红外光谱的计算机解析中,使模式识别在红外光谱的应用中得到很好的发展。本文尝试将遗传算法-偏最小二乘法(GA-PLS)作为红外光谱特征点的挑选方法用于烯烃的特征筛选,并利用支持向量机和人工神经网络对筛选后的特征点进行分类性能的检验。设计了一个分等级系统对OMNIC数据库中899个烯烃化合物进行分类。首先将烯烃化合物分为环烯烃和链烯烃两类化合物,进而对每一类烯烃进行下一级分类,以期扩大子结构,识别共轭烯烃不同的共轭基团。每一级分类都先用全谱建模后再用提取后的特征点构建模型。结果显示,GA-PLS是一个很好的特征提取的工具,用GA-PLS提取后的特征点构建的模型分类结果优于全谱的分类模型,降低了模型的复杂性、提高了分类器的预测能力。在此基础上,进一步探讨了筛选出的光谱片段区与结构之间的关系。在GA-PLS提取后的特征点中,选出对应于烯烃四个片段光谱区(C-H伸缩振动、C=C伸缩振动、C-H面内弯曲振动和C-H面外弯曲振动)的特征点来进行片段光谱的比较。实验结果表明,烯烃的C-H面外弯曲振动是分类烯烃是环烯烃或链烯烃的最重要的片段光谱。在分类环烯烃时,C=C伸缩振动有着重要的贡献。对于链烯烃的分类,烯烃的C-H伸缩振动是与双键共轭的链烯烃区别去其他共轭链烯烃的最有效的光谱片段,而C=C伸缩振动是鉴别链烯烃化合物是否共轭以及与羰基共轭的链烯烃、与芳环共轭的链烯烃、与羰基和芳环都共轭的链烯烃的重要光谱片段。

关键词：红外光谱遗传算法共轭烯烃特征提取

螺旋的聚4，4，4-三苯基-1，2-环氧丁烷在气相色谱中的应用研究及三苯基取代共轭二烯烃的合成

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螺旋的聚4，4，4-三苯基-1，2-环氧丁烷在气相色谱中的应用研究及...

作者：张令君湘潭大学

学位级别：硕士

本论文的工作有以下三个方面: 1、近年来,手性固定相的研究越来越受到研究者的关注,新型固定相的开发与应用成为了研究的热点。特别是以聚甲基丙烯酸三苯甲基酯类为代表的螺旋聚合物作为手性固定相,已广泛应用于高效液相色谱与气相色... 详细信息

本论文的工作有以下三个方面: 1、近年来,手性固定相的研究越来越受到研究者的关注,新型固定相的开发与应用成为了研究的热点。特别是以聚甲基丙烯酸三苯甲基酯类为代表的螺旋聚合物作为手性固定相,已广泛应用于高效液相色谱与气相色谱,成功分离了多种外消旋化合物。本课题组已经证明聚[（S）-4, 4, 4-三苯基-1, 2-环氧丁烷] （PTPBO）是具有稳定螺旋构象的聚合物。在本论文中,我们将聚[（S）-4, 4, 4-三苯基-1, 2-环氧丁烷]涂布在色谱载体表面,制成手性色谱固定相,将其填充至色谱柱中,制作了十七根填充的气相色谱手性柱。研究发现:随着载体、柱长、柱温的变化,各色谱柱的应用范围及分离效果也不尽相同。通过选择合适的载体、柱长、温度,我们在PTPBO柱子上成功地分离了部分手性化合物,证实了该聚合物作为手性固定相的可行性。为了进一步证实PTPBO的手性识别与分离作用,我们用聚乙二醇代替PTPBO制作了填充柱。研究发现:聚乙二醇柱子没有手性识别作用。 2、我们将制作的手性填充柱应用于环境样品及酒类分析,研究表明:该类填充柱对于上述分析有较高的灵敏度,而且操作简单,分析速度快。为了进一步扩充该聚合物的应用,我们采用动态法将该手性固定相涂渍于毛细管色谱柱内,该毛细管柱的色谱性能目前正在研究中。 3、我们设计并合成了6, 6, 6-三苯基-1, 3-己二烯和2-甲基-6, 6, 6-三苯基-1, 3-己二烯两种三苯基取代的共轭二烯烃。探讨了影响反应的多种因素,找到了较好的合成条件。目前,该大位阻共轭烯烃的聚合正在研究之中,我们期望能得到具有螺旋构象的聚合物并应用于色谱研究。

关键词：聚[(S)-4, 4, 4-三苯基-1,2-环氧丁烷] 气相色谱手性拆分共轭烯烃

DELPHI有机共轭体系MM力场的优化和应用

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化学学报 1997年第5期55卷 440-447页

作者：贡雪东肖鹤鸣 Bastiaan Vande Graaf 南京理工大学化学系南京210014 Laboratory of Chemistry and Catalysis Delft University of Technology

运用我们建议的SC一HMO方法优化了有机共轭烯烃的DELPHI MM力场.将优化所得力场和参数用于计算各类型101个共轭化合物的分子几何构型、生成热、偶极矩和IR频率等,结果可与MM3法相比.

关键词：共轭烯烃分子力学 DELPHI程序共轭体系 MM力场

稀土催化极性单体配位均聚及与非极性单体共聚合的研究

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高分子学报 2020年第1期51卷 12-29,I0002页

作者：崔冬梅中国科学院长春应用化学研究所

将极性基团引入大分子链中可改善非极性聚烯烃材料的表面性能,扩展其应用范围甚至带来不可预见的新功能,是市场需求并由企业驱动.与聚合后功能化改性和物理共混方法相比,极性与非极性单体配位共聚合是最直接和简便的方法,适用范围广,并... 详细信息

将极性基团引入大分子链中可改善非极性聚烯烃材料的表面性能,扩展其应用范围甚至带来不可预见的新功能,是市场需求并由企业驱动.与聚合后功能化改性和物理共混方法相比,极性与非极性单体配位共聚合是最直接和简便的方法,适用范围广,并可保持聚烯烃的立构规整度,一直以来,相关研究备受企业和科研工作者瞩目.然而,极性基团通常具有Lewis碱性,容易与Lewis酸性的聚合催化剂强烈螯合而致其毒化,因此,这又是极具挑战性的课题.目前,该领域的研究取得了很大的进展,已经实现了乙烯与很多极性单体的共聚合.今后,将集中解决如何实现极性单体均聚合,提高共聚合活性,特别是极性单体插入率和分布可调节性,保持立体选择性,以及获得高分子量、具有实际应用意义的共聚产物等问题.本文旨在将课题组近年来在极性功能化苯乙烯和共轭双烯烃单体的均聚合及与苯乙烯、乙烯和共轭双烯烃等非极性单体共聚合方面的最新研究成果以及国内外该领域的相关报道进行综合阐述,为读者提供解决上述关键问题采用的研究路线、实施方法和创新性思维.

关键词：稀土催化剂配位聚合极性单体共轭烯烃聚烯烃

不饱和肟醚的选择性加成反应及镝促进的羰基烯烃化反应研究

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不饱和肟醚的选择性加成反应及镝促进的羰基烯烃化反应研究

作者：杨波苏州大学

学位级别：硕士

本论文主要包括有机锌试剂促进的α,β-不饱和肟醚的高区域选择性反应研究,以及在亚磷酸二苯酯作用下稀土金属镝促进的羰基化合物的烯烃化反应研究。1.区域选择性反应一直以来都是有机化学家们研究的重点。高烯丙基胺化合物在药物化学... 详细信息

本论文主要包括有机锌试剂促进的α,β-不饱和肟醚的高区域选择性反应研究,以及在亚磷酸二苯酯作用下稀土金属镝促进的羰基化合物的烯烃化反应研究。1.区域选择性反应一直以来都是有机化学家们研究的重点。高烯丙基胺化合物在药物化学中是一类重要的合成中间体和结构单元,其广泛地存在于大量含氮天然产物、杂环化合物和生物活性分子中。本论文展示了一个发生在有机锌试剂和α,β-不饱和肟醚之间的高区域选择性反应,通过此反应可一步合成高烯丙基胺化合物。此过程提供了一个高选择性的γ位的1,2-加成产物,并且伴随着新的C-C键形成。该反应适用范围广且产率较高。2.稀土元素是一类与我们的日常生活密切相关的重要化学元素。我国作为稀土资源第一大国,在这一方面的应用非常广泛,主要可用于石油化工、冶金工业、陶瓷玻璃以及军事领域等等。近年来,关于稀土金属在有机合成中的应用研究也取得了一系列不错的进展,然而镝作为其中的一员,研究成果却相对较少。本文研究了在亚磷酸二苯酯作用下,稀土金属镝直接促进的羰基化合物的烯烃化反应。该反应采用一锅化法,操作简单,反应条件温和。

关键词：区域选择性高烯丙基胺有机锌试剂 α,β-不饱和肟醚稀土金属镝亚磷酸二苯酯羰基化合物共轭烯烃

醋酸锰引发的膦自由基对缺电子烯烃的选择性加成

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醋酸锰引发的膦自由基对缺电子烯烃的选择性加成

中国化学会第26届学术年会有机化学分会场

作者：潘向强邹建平苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室

＜正＞有机膦化合物广泛存在于自然界中,具有较强的生理活性,在医药和农业化学中有着广泛的应用,其中有机膦酸酯是一类合成具有生物活性化合物的重要中间体。这类化合物的合成有很多方法,

关键词：醋酸锰氧化自由基膦酸酯共轭烯烃

来源： cnki会议评论

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单茂稀土催化剂的合成及催化性能研究

单茂稀土催化剂的合成及催化性能研究

作者：何侣大连理工大学

学位级别：硕士

单茂稀土催化剂在烯烃聚合中具有高活性、高定向性及准活性的催化特征,是继齐格勒-纳塔催化体系、茂金属催化剂之后一类新型烯烃聚合催化剂。但是这类催化剂不仅合成路径复杂,而且需要无水无氧条件下的过滤、冷冻结晶等操作步骤,副产多... 详细信息

单茂稀土催化剂在烯烃聚合中具有高活性、高定向性及准活性的催化特征,是继齐格勒-纳塔催化体系、茂金属催化剂之后一类新型烯烃聚合催化剂。但是这类催化剂不仅合成路径复杂,而且需要无水无氧条件下的过滤、冷冻结晶等操作步骤,副产多,收率低。复杂的操作和过低的产率大大制约了该类稀土催化剂的工业应用。本论文针对现有技术存在的问题,研究获得了一种简便高效的单茂稀土催化剂制备方法,催化共轭烯烃聚合结果表明新方法合成的催化剂具有优异的性能,获得了一系列组成、结构及分子量可控的新型高分子材料。1、茂配体锂盐与氯化稀土反应后加入烷基锂,一锅法合成了高纯度单茂稀土催化剂。各步除生成目标产物外,只生成丁烷或氯化锂,丁烷作为气体可以放出合成体系,而氯化锂不影响之后的聚合,无需任何分离纯化操作即可99%收率地获得用于催化各类反应的高效茂稀土催化剂。该合成方法不仅操作简单,而且适用于各种茂配体、氯化稀土及烷基锂。解决了已报道合成方法合成步骤多、副产多及复杂分离提纯的问题,为茂稀土催化剂工业化应用奠定了基础。2、采用新方法合成的单茂钪催化剂(CMeSiMe)Sc(CHSiMe)(THF)(Cp’Sc-THF)以及(CMeSiMe)Sc(CHCHNMe-o)(Cp’Sc-Free)均可催化对氯苯乙烯与1,5-己二烯的高活性共聚合(>10 g polymer mol h),获得两单体的无规共聚物。由Cp’Sc-THF获得的共聚物含1,5-己二烯环化形成的环状结构单元(MCP)和对氯苯乙烯苯乙烯结构单元。由Cp’Sc-Free获得的共聚物含1,5-己二烯环化的MCP和垂双键结构单元(VTM)及对氯苯乙烯结构单元。采用Cp’Sc-Free通过调控两单体的进料比可以获得1,5-己二烯的插入率可控的共聚物。不同组成共聚物的玻璃化转变温度(T)随着共聚物中对氯苯乙烯含量的增加而逐渐增加。3、采用新方法合成的单茂钪(CH)Sc(CHCHNMe-o)(CpSc-Free)在廉价的助催化剂B(CF)作用下可以高活性(>10 g polymer mol h)的催化共轭二烯烃丁二烯、异戊二烯及月桂烯高活性均聚及共聚合,获得顺式1,4-含量高达95%的均聚物及共聚物。丁二烯与异戊二烯、丁二烯与月桂烯共聚时单体均完全转化,共聚物组成与与单体投料一致。不同组成的丁二烯/异戊二烯及丁二烯/月桂烯共聚物只有一个T,该T随着共聚物中丁二烯含量的增加而逐渐减低。

关键词：稀土催化剂合成方法共轭烯烃共聚

镁、镨格氏试剂与羰基化合物在亚磷酸二乙酯的作用下脱羟基的反应研究

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镁、镨格氏试剂与羰基化合物在亚磷酸二乙酯的作用下脱羟基的反应...

作者：张方苏州大学

学位级别：硕士

本论文主要包含镁,镨格氏试剂与羰基化合物在亚磷酸二乙酯的作用下脱羟基的反应研究。1.在亚磷酸二乙酯的作用下,镁格氏试剂参与的羰基亚甲基化的反应。二苯甲烷类化合物不仅存在于许多具有生物活性的天然产物中,而且也是有机化合物中... 详细信息

本论文主要包含镁,镨格氏试剂与羰基化合物在亚磷酸二乙酯的作用下脱羟基的反应研究。1.在亚磷酸二乙酯的作用下,镁格氏试剂参与的羰基亚甲基化的反应。二苯甲烷类化合物不仅存在于许多具有生物活性的天然产物中,而且也是有机化合物中非常重要的骨架。通过实验我们发现亚磷酸二乙酯可以起到很好的脱羟基的作用。该体系的主要优点有:(1)醛酮类化合物廉价易得;(2)该反应实现一锅化法合成二苯甲烷类化合物;(3)该反应条件温和,操作简单,收率较高。2.在亚磷酸二乙酯的作用下,稀土金属镨促进的羰基烯烃化的反应研究。我们分别利用烯丙基溴,烯丙基碘,3,3-二甲基烯丙基溴,3,3-二甲基烯丙基氯,3-溴-2-甲基丙烯,肉桂基溴与羰基化合物在亚磷酸二乙酯的作用下反应,都得到了中等偏上的收率。此方法操作简单,一锅化法,反应条件温和,收率较高。

关键词：亚磷酸二乙酯羰基化合物亚甲基镁镨卤化物共轭烯烃

色谱法在裂解气压缩机垢样组成分析中的应用研究

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色谱法在裂解气压缩机垢样组成分析中的应用研究

作者：方菲东北石油大学

学位级别：硕士

色谱法作为一种常用的分析手段被广泛应用于生物领域，石油化工、医学、环境等领域。本文综合利用色谱技术对乙烯生产装置在运行中产生的焦垢物进行了分析，由于焦垢物质组成复杂，采用单一的分析方法不能完全判断出其组成，因此采用多... 详细信息

色谱法作为一种常用的分析手段被广泛应用于生物领域，石油化工、医学、环境等领域。本文综合利用色谱技术对乙烯生产装置在运行中产生的焦垢物进行了分析，由于焦垢物质组成复杂，采用单一的分析方法不能完全判断出其组成，因此采用多种色谱技术如柱色谱、裂解气相色谱质谱法等分析方法对垢样的组成、结构进行分析，取得了较满意的效果。本文主要介绍了裂解气压缩机结焦的原因、机理及国内外对裂解气压缩机焦垢的研究情况，并综合利用色谱技术对中国石油大庆石化公司乙烯装置裂解气压缩机焦垢的组成进行了分析。实验使用X射线衍射光谱、傅里叶红外光谱对焦垢的元素组成进行表征，利用薄层色谱、柱色谱和裂解气相色谱等技术对焦垢的具体化学性质进行定性和半定量分析，在此基础上对裂解气压缩机焦垢形成机理进行了探讨。实验结果表明，大庆石化公司乙烯装置裂解气压缩机焦垢的形成与环戊二烯密切相关，以共轭烯烃为主的聚合物是组成垢样的主要成分。色谱法为研究乙烯生产装置在运行中产生的焦垢物提供了新思路。

关键词：裂解气压缩机焦垢柱色谱裂解气相色谱质谱共轭烯烃