检索结果-南通市图书馆

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

催化的共轭烯烃高选择性加成反应

催化的共轭烯烃高选择性加成反应

作者：刘振力华东师范大学

学位级别：硕士

共轭烯烃是很多药物分子及天然产物中常见且重要的结构单元,与普通烯烃相比,共轭烯烃由于其独特的多π共轭体系而表现出独特的稳定性和加成特性。因此对于共轭烯烃参与反应的研究无论是在理论研究还是工业应用中都有重要的意义。本文主... 详细信息

共轭烯烃是很多药物分子及天然产物中常见且重要的结构单元,与普通烯烃相比,共轭烯烃由于其独特的多π共轭体系而表现出独特的稳定性和加成特性。因此对于共轭烯烃参与反应的研究无论是在理论研究还是工业应用中都有重要的意义。本文主要研究了几种常见的共轭烯烃化合物苯并富烯,p-QMs(p-quinodimethanes)以及1-苯-1,3-丁二烯分别在手性膦、路易斯酸、质子酸等催化下的反应。本文第一部分主要研究了苯并富烯与MBH碳酸酯的不对称[3+2]环加成反应,在我们发展的手性叔膦催化下,温和条件下高产率、高非对映选择性、高对映选择性的得到了[3+2]环加成产物。这是第一例通过亲核催化剂实现对多π共轭体系受体的γ,δ位与MBH碳酸酯的不对称环加成反应,该反应具有优异的底物适用性,温和的反应条件,高的产率、对映选择性以及非对映选择性。在螺环骨架催化剂的合成发展方面有潜在的应用价值。本文第二部分利用铜催化或者铁催化实现了p-QMs与苯乙炔的加成反应,这是苯乙炔sp碳作亲核试剂与p-QMs发生1,6-Michael加成反应的首次报道。在铜催化下苯乙炔与p-QMs发生1,6-Michael加成反应得到炔基二芳基甲烷衍生物。而在铁催化下,苯乙炔、p-QMs以及氢卤酸发生三组分反应得到二芳基甲烷卤代烯烃产物。该反应具有优秀的底物适用性,在温和条件下HF、HCl、HBr、HI都能以中等到优秀的收率得到目标产物。总之利用铜催化或者铁催化p-QMs与苯乙炔反应分歧地合成了两种二芳基甲烷化合物,并提出了可能的机理。第三部分利用质子酸催化共轭烯烃实现了苯酚的选择性对位官能团化反应。在廉价的质子酸TfOH催化下,1-苯-1,3-丁二烯与苯酚发生选择性的对位碳氢键官能团化反应,该反应具有温和的反应条件,良好的底物适用性以及中等至良好的收率,所得的苯酚对位官能团化产物在天然产物及药物分子中有潜在的应用价值。

关键词：共轭烯烃苯并富烯 p-QMs 苯酚

羰基烯烃化合成共轭烯烃及钕促进的Barbier反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

羰基烯烃化合成共轭烯烃及钕促进的Barbier反应研究

作者：王茹苏州大学

学位级别：硕士

本论文主要包含了羰基烯烃化合成共轭烯烃的研究及稀土金属钕参与的Barbier类型反应的研究两部分。1.羰基烯烃化合成共轭二烯及多烯的研究。烯烃在有机反应中是最重要的有机物之一,尤其是共轭烯烃,它不仅常作为反应物参与到许多的有机... 详细信息

本论文主要包含了羰基烯烃化合成共轭烯烃的研究及稀土金属钕参与的Barbier类型反应的研究两部分。1.羰基烯烃化合成共轭二烯及多烯的研究。烯烃在有机反应中是最重要的有机物之一,尤其是共轭烯烃,它不仅常作为反应物参与到许多的有机反应中,而且它的结构也存在于一些天然产物或者药物中。本论文探究出了一种用α,β-不饱和酮或不饱和醛与镁的格氏试剂反应来得到共轭烯烃的途径,当α,β-不饱和酮与不同取代基的格氏试剂反应时,我们得到了共轭二烯,当不饱和醛与格氏试剂反应时,最终我们获得了共轭三烯及共轭四烯,并且此反应操作简单条件温和,最高收率能达到95%。2.稀土金属钕参与的Barbier类型反应的探究。金属钕作为稀土金属的一种有着重要的研究价值,利用它的独特的化学活性,使之参与到一些化学反应中。该论文研究了稀土金属钕参与促进的烯丙基卤代烃和羰基化合物的Barbier类型的反应,不管是使用烯丙基氯,还是烯丙基碘,反应都能得到相应的醇,底物范围也较广,可以扩展到醛、酮及酯,因此,此方法是操作简单的一锅化方法,且反应的条件温和及收率较高。

关键词：不饱和羰基化合物格氏试剂羰基烯烃化共轭烯烃金属钕 Barbier反应

基于单茂稀土催化丙烯/共轭烯烃“可控”共聚合设计合成新型功能性聚烯烃的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于单茂稀土催化丙烯/共轭烯烃“可控”共聚合设计合成新型功能...

第十四届中国橡胶基础研究研讨会

作者：任晓瑞谭睿宋芸芸郭方大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室

α-烯烃与共轭烯烃两类单体间的共聚合一直是配位聚合研究领域的热点和难点。解决α-烯烃与共轭烯烃高效可控共聚合问题,不仅可以高值化利用乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯等大宗单体合成高性能低成本的聚烯烃新材料,还可以通过... 详细信息

α-烯烃与共轭烯烃两类单体间的共聚合一直是配位聚合研究领域的热点和难点。解决α-烯烃与共轭烯烃高效可控共聚合问题,不仅可以高值化利用乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯等大宗单体合成高性能低成本的聚烯烃新材料,还可以通过双键和苯环活性基团简便高效地获得功能化聚烯烃。但是由于丙烯与共轭烯烃结构和电子特征迥异,共轭烯烃插入金属中心后形成的大位阻活性中心常常抑制丙烯聚合,导致经典钛、锆类催化剂催化丙烯与共辄烯烃共聚合活性低且共轭烯烃插入率低,致使以共轭烯烃为组分的三元乙丙橡胶和功能化聚烯烃未能发展。我们利用稀土金属配位数高、价态稳定、定向性强的特点,设计合成了催化丙烯/共轭二烯烃共聚合的高效稀土催化剂;突破稀土催化丙烯聚合活性低的技术难点,解决丙烯与共轭烯烃无法高效共聚合的科学问题,实现丙烯、乙烯、共轭烯烃（苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、月桂烯）两元及三元高效共聚合,制备组成、立体构型及序列结构可控的共聚物;实现其在一系列性能优异的功能性聚烯烃橡胶和弹性体合成中的应用,为高性能聚烯烃的研究提供理论和实践依据。

关键词：稀土功能化聚烯烃三元乙丙橡胶共轭烯烃

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

Wittig反应合成三苯基取代共轭二烯烃

化学试剂 2011年第9期33卷 782-784页

作者：张令君贺丽孙允凯阳年发湘潭大学环境友好化学与应用教育部重点实验室湖南湘潭411105

利用Wittig反应,合成了6,6,6-三苯基-1,3-己二烯和2-甲基-6,6,6-三苯基-1,3-己二烯两种三苯甲基取代的共轭二烯烃。探讨了影响反应的多种因素,并找到了较好的合成条件。为以后研究大位阻共轭烯烃的螺旋聚合,提供原料。

关键词： Wittig反应三苯甲基共轭烯烃合成

螺旋的聚4，4，4-三苯基-1，2-环氧丁烷在气相色谱中的应用研究及三苯基取代共轭二烯烃的合成

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

螺旋的聚4，4，4-三苯基-1，2-环氧丁烷在气相色谱中的应用研究及...

作者：张令君湘潭大学

学位级别：硕士

本论文的工作有以下三个方面: 1、近年来,手性固定相的研究越来越受到研究者的关注,新型固定相的开发与应用成为了研究的热点。特别是以聚甲基丙烯酸三苯甲基酯类为代表的螺旋聚合物作为手性固定相,已广泛应用于高效液相色谱与气相色... 详细信息

本论文的工作有以下三个方面: 1、近年来,手性固定相的研究越来越受到研究者的关注,新型固定相的开发与应用成为了研究的热点。特别是以聚甲基丙烯酸三苯甲基酯类为代表的螺旋聚合物作为手性固定相,已广泛应用于高效液相色谱与气相色谱,成功分离了多种外消旋化合物。本课题组已经证明聚[（S）-4, 4, 4-三苯基-1, 2-环氧丁烷] （PTPBO）是具有稳定螺旋构象的聚合物。在本论文中,我们将聚[（S）-4, 4, 4-三苯基-1, 2-环氧丁烷]涂布在色谱载体表面,制成手性色谱固定相,将其填充至色谱柱中,制作了十七根填充的气相色谱手性柱。研究发现:随着载体、柱长、柱温的变化,各色谱柱的应用范围及分离效果也不尽相同。通过选择合适的载体、柱长、温度,我们在PTPBO柱子上成功地分离了部分手性化合物,证实了该聚合物作为手性固定相的可行性。为了进一步证实PTPBO的手性识别与分离作用,我们用聚乙二醇代替PTPBO制作了填充柱。研究发现:聚乙二醇柱子没有手性识别作用。 2、我们将制作的手性填充柱应用于环境样品及酒类分析,研究表明:该类填充柱对于上述分析有较高的灵敏度,而且操作简单,分析速度快。为了进一步扩充该聚合物的应用,我们采用动态法将该手性固定相涂渍于毛细管色谱柱内,该毛细管柱的色谱性能目前正在研究中。 3、我们设计并合成了6, 6, 6-三苯基-1, 3-己二烯和2-甲基-6, 6, 6-三苯基-1, 3-己二烯两种三苯基取代的共轭二烯烃。探讨了影响反应的多种因素,找到了较好的合成条件。目前,该大位阻共轭烯烃的聚合正在研究之中,我们期望能得到具有螺旋构象的聚合物并应用于色谱研究。

关键词：聚[（S）-4, 4, 4-三苯基-1,2-环氧丁烷] 气相色谱手性拆分共轭烯烃

稀土配位催化共轭双烯烃与苯乙烯选择性聚合:一种新型链结构控制方法

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

稀土配位催化共轭双烯烃与苯乙烯选择性聚合:一种新型链结构控制...

中国化学会第29届学术年会

作者：林飞刘波崔冬梅中国科学院长春应用化学研究所

双烯烃和苯乙烯的立体选择性聚合可以制备高性能的橡胶和塑料,这主要取决于聚合过程中采用的催化剂的配体的立体效应或电子效应。比如茂金属钛C2对称性催化剂通常能够引发全同聚合;稀土钳型配合物催化双烯烃高顺1,4-聚合;而单茂钛及其... 详细信息

双烯烃和苯乙烯的立体选择性聚合可以制备高性能的橡胶和塑料,这主要取决于聚合过程中采用的催化剂的配体的立体效应或电子效应。比如茂金属钛C2对称性催化剂通常能够引发全同聚合;稀土钳型配合物催化双烯烃高顺1,4-聚合;而单茂钛及其衍生物能够催化苯乙烯间规聚合。最近我们发现稀土吡啶功能化的芴基配合物表现出对苯乙烯聚合的高活性和高间规选择性,而且该配体可以适用于几乎整个周期的稀土元素除了轻稀土钕及其之前的元素。本文将报告这些配体对聚合活性和选择性的影响规律,及其制备新型链结构聚合物的方法

关键词：稀土催化剂配位聚合立体选择性共轭烯烃苯乙烯

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

共轭烯烃光化反应规律叙要

教学与研究 1989年第1期 42-44页

作者：陈建村

基于遗传算法—偏最小二乘法的红外光谱特征提取解析烯烃共轭类型

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于遗传算法—偏最小二乘法的红外光谱特征提取解析烯烃共轭类型

作者：张婧四川大学

学位级别：硕士

分析化学是研究分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。从70年代末到现在,以计算机应用为主要标志的信息时代的来临,给科学技术的发展带来巨大活力,分析化学又进一步与计算机科学紧密结合。目前,各种现代化的分析仪... 详细信息

分析化学是研究分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。从70年代末到现在,以计算机应用为主要标志的信息时代的来临,给科学技术的发展带来巨大活力,分析化学又进一步与计算机科学紧密结合。目前,各种现代化的分析仪器的出现和广泛应用,使得在短时间内获得物质体系大量信息成为可能,这为化学计量学的数据提取研究提供了机遇。红外光谱的解析是化合物定性分析的重要依据。Munk等人于1990年首次将线性神经网络应用于红外光谱的子结构解析,随后各种方法,如各种人工神经网络（ANN）,偏最小二乘（PLS）,小波变换（WT）,支持向量机（SVM）等逐步引入到红外光谱的计算机解析中,使模式识别在红外光谱的应用中得到很好的发展。本文尝试将遗传算法-偏最小二乘法（GA-PLS）作为红外光谱特征点的挑选方法用于烯烃的特征筛选,并利用支持向量机和人工神经网络对筛选后的特征点进行分类性能的检验。设计了一个分等级系统对OMNIC数据库中899个烯烃化合物进行分类。首先将烯烃化合物分为环烯烃和链烯烃两类化合物,进而对每一类烯烃进行下一级分类,以期扩大子结构,识别共轭烯烃不同的共轭基团。每一级分类都先用全谱建模后再用提取后的特征点构建模型。结果显示,GA-PLS是一个很好的特征提取的工具,用GA-PLS提取后的特征点构建的模型分类结果优于全谱的分类模型,降低了模型的复杂性、提高了分类器的预测能力。在此基础上,进一步探讨了筛选出的光谱片段区与结构之间的关系。在GA-PLS提取后的特征点中,选出对应于烯烃四个片段光谱区（C-H伸缩振动、C=C伸缩振动、C-H面内弯曲振动和C-H面外弯曲振动）的特征点来进行片段光谱的比较。实验结果表明,烯烃的C-H面外弯曲振动是分类烯烃是环烯烃或链烯烃的最重要的片段光谱。在分类环烯烃时,C=C伸缩振动有着重要的贡献。对于链烯烃的分类,烯烃的C-H伸缩振动是与双键共轭的链烯烃区别去其他共轭链烯烃的最有效的光谱片段,而C=C伸缩振动是鉴别链烯烃化合物是否共轭以及与羰基共轭的链烯烃、与芳环共轭的链烯烃、与羰基和芳环都共轭的链烯烃的重要光谱片段。

关键词：红外光谱遗传算法共轭烯烃特征提取

共轭二烯和非共轭烯烃共聚物，橡胶组合物，交联橡胶组合物和轮胎

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

聚合物与助剂 2016年第4期 44-44页

美国专利US9074035本发明涉及一种共轭二烯与非共轭烯烃的共聚物，其中，含有1，4-顺式结构共轭二烯单元的含量大于70．5mol％，非共轭烯烃含量占到10mol％或更多。

关键词：共轭二烯烯烃共聚物橡胶组合物轮胎交联美国专利共轭烯烃顺式结构