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环三藜芦烃内给电子体对聚乙烯催化剂性能的影响

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石油化工 2023年第8期52卷 1074-1079页

作者：杨红旭黄庭郭子芳苟清强李颖孙竹芳中石化(北京)化工研究院有限公司北京100013

以不同取代基的环三藜芦烃为内给电子体,通过溶解析出制备了具有优异综合性能的Ziegler-Natta聚乙烯催化剂,并以甲氧基环三藜芦烃(MGC3)为代表考察了催化剂的粒径大小及分布、催化剂的乙烯-己烯共聚性能。采用DSC、^(13)C NMR、熔体流... 详细信息

以不同取代基的环三藜芦烃为内给电子体,通过溶解析出制备了具有优异综合性能的Ziegler-Natta聚乙烯催化剂,并以甲氧基环三藜芦烃(MGC3)为代表考察了催化剂的粒径大小及分布、催化剂的乙烯-己烯共聚性能。采用DSC、^(13)C NMR、熔体流动指数测试、激光粒度测试等方法表征了MGC3对催化剂及其聚合物粉料性能的影响,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明,添加MGC3,催化剂聚合活性较参比催化剂提高16.1%;催化剂的平均粒径在5~16μm之间易于调控;在聚合压力和共聚单体加入量相同的聚合条件下,MGC3-聚合物的共聚单体单元含量较参比聚合物提高10%以上;MGC3-聚合物母液中低聚物含量较参比聚合物降低30%(w)。

关键词： Ziegler-Natta催化剂环三藜芦烃共聚性能低聚物含量

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神华集团聚丙烯催化剂共聚性能评价装置

合成树脂及塑料 2018年第4期35卷 27-27页

作者：燕丰(供稿) 不详

神华集团有限责任公司(简称神华集团)开发出一种聚丙烯催化剂共聚性能的评价装置,包括丙烯储罐、乙烯储罐、氢气储罐、丙烯汽化器和聚合反应釜。其中,丙烯汽化器用于接收来自丙烯储罐的一部分液相丙烯,并对其进行气化,得到气相丙烯;聚... 详细信息

神华集团有限责任公司(简称神华集团)开发出一种聚丙烯催化剂共聚性能的评价装置,包括丙烯储罐、乙烯储罐、氢气储罐、丙烯汽化器和聚合反应釜。其中,丙烯汽化器用于接收来自丙烯储罐的一部分液相丙烯,并对其进行气化,得到气相丙烯;聚合反应釜,包括加料罐,用于接收来自加料罐的物料、来自丙烯汽化器的气相丙烯、来自丙烯储罐的液相丙烯、来自乙烯储罐的乙烯;聚合反应釜有多个,且并联设置。

关键词：聚丙烯催化剂神华集团评价装置共聚性能聚合反应釜氢气储罐汽化器乙烯

合成LLDPE的气相聚合Z-N催化剂的研究

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石油化工 2003年第8期32卷 658-662页

作者：高克京王海华张启兴安京燕吕新平北京化工研究院北京100013 中山大学高分子所广东广州510275

研究了用于合成线性低密度聚乙烯的高活性乙烯气相聚合催化剂中Ti(OBu)4组分含量对乙烯聚合的影响,发现随Ti(OBu)4含量的提高,催化剂的活性增大并出现一最大值。研究催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚反应结果表明,催化剂具有良好的1-丁烯共聚... 详细信息

研究了用于合成线性低密度聚乙烯的高活性乙烯气相聚合催化剂中Ti(OBu)4组分含量对乙烯聚合的影响,发现随Ti(OBu)4含量的提高,催化剂的活性增大并出现一最大值。研究催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚反应结果表明,催化剂具有良好的1-丁烯共聚性能,催化效率在1-丁烯摩尔分数为5%左右达到最大值。用DSC和13CNMR分析和表征共聚产物,发现制备的共聚产物中单体链节序列分布具有一定的嵌段性。

关键词：共聚性能 Ti(OBu)4 聚乙烯

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反应条件对茂金属催化乙烯淤浆聚合的影响

现代塑料加工应用 2022年第3期34卷 33-36页

作者：李森中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院江苏南京210048

研究了三乙基铝(AT)和三异丁基铝(TIBA)及其用量、乙烯分压,反应温度、氢气乙烯质量比以及己烯-1用量对茂金属催化乙烯淤浆聚合的影响。结果表明:AT比TIBA更适合于茂金属催化乙烯淤浆聚合。将母液蒸馏后得到的己烷作为稀释剂,减少AT用... 详细信息

研究了三乙基铝(AT)和三异丁基铝(TIBA)及其用量、乙烯分压,反应温度、氢气乙烯质量比以及己烯-1用量对茂金属催化乙烯淤浆聚合的影响。结果表明:AT比TIBA更适合于茂金属催化乙烯淤浆聚合。将母液蒸馏后得到的己烷作为稀释剂,减少AT用量、提高乙烯分压、增加己烯-1用量、降低氢气乙烯质量比都有助于提高催化剂活性。随着反应温度上升,催化剂活性先升高后下降。聚合物细粉(小于75μm)含量随乙烯分压和反应温度的增加均先下降后升高,随氢气乙烯质量比增大而呈增加的趋势。堆密度随乙烯分压和反应温度增加先升高后下降,随AT和己烯-1的用量增加而下降。该茂金属催化剂具有良好的氢调性和共聚性能。

关键词：茂金属催化剂淤浆聚合反应条件催化剂活性颗粒形态氢调性共聚性能

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反应器合成聚丙烯粒子孔特征的研究

石油化工 2004年第6期33卷 535-539页

作者：于鲁强马青山宋文波赵亚婷北京化工研究院北京100013

对工业上最常应用的4种Ziegler-Natta聚丙烯催化剂聚合制得聚合物粒子的孔特征进行了研究,并考察了预聚合对孔特征的影响。实验结果表明,聚合时间对不同催化剂制得聚合物的孔体积、孔隙率和比表面积等的影响规律不同,预聚合对提高聚合... 详细信息

对工业上最常应用的4种Ziegler-Natta聚丙烯催化剂聚合制得聚合物粒子的孔特征进行了研究,并考察了预聚合对孔特征的影响。实验结果表明,聚合时间对不同催化剂制得聚合物的孔体积、孔隙率和比表面积等的影响规律不同,预聚合对提高聚合物的比表面积有显著作用,预聚合时间在20min时,各种催化剂制得聚合物的孔体积和孔隙率都达到最大值。各种催化剂共聚动力学的特征与均聚物的孔特征均能很好地关联,并且孔特征能够解释诸如衰减速率等现象。

关键词： Ziegler—Natta催化剂聚丙烯反应器孔特征共聚性能

含氟双(苯氧基亚胺)Zr配合物催化乙烯/1-己烯共聚的研究

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石油化工 2004年第Z1期33卷 468-470页

作者：李蓉刘东兵孙涛何雪霞傅聪智北京化工研究院北京100013 北京化工研究院北京100013 北京化工研究院北京100013 北京化工研究院北京100013 北京化工研究院北京100013

合成了两种含氟双(苯氧基亚胺)Zr配合物A和B.分别考察了均相条件下以MAO为助催化剂两种含氟双(苯氧基亚胺)Zr配合物催化乙烯/1-己烯的共聚性能,研究了在相同的反应条件下1-己烯单体加入量的变化对共聚活性和共聚物性能的影响.结果表明... 详细信息

合成了两种含氟双(苯氧基亚胺)Zr配合物A和B.分别考察了均相条件下以MAO为助催化剂两种含氟双(苯氧基亚胺)Zr配合物催化乙烯/1-己烯的共聚性能,研究了在相同的反应条件下1-己烯单体加入量的变化对共聚活性和共聚物性能的影响.结果表明五氟取代的配合物A的共聚活性高达26.6 ×106·g/(mol·h),单氟取代的配合物B的共聚活性最高达到11.8×106g/(mol·h),B对聚合物支化度的调节要优于A.

关键词：双(苯氧基亚胺)Zr配合物乙烯 1-己烯共聚性能

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催化剂BCZ在聚丙烯装置上的工业应用

石化技术与应用 2017年第2期35卷 128-131页

作者：蒋文军郭卫平封水彬周小群卢瑞真中国石化茂名分公司研究院广东茂名525000

在20万t/a采用Innovene工艺的聚丙烯(PP)装置上,进行了国产丙烯聚合用催化剂BCZ的工业应用试验,分析了装置运行情况及产品性能,并与同类型进口催化剂CDi进行了对比。结果表明:与催化剂CDi相比,催化剂BCZ的活性低,半衰期短,氢调敏感性和... 详细信息

在20万t/a采用Innovene工艺的聚丙烯(PP)装置上,进行了国产丙烯聚合用催化剂BCZ的工业应用试验,分析了装置运行情况及产品性能,并与同类型进口催化剂CDi进行了对比。结果表明:与催化剂CDi相比,催化剂BCZ的活性低,半衰期短,氢调敏感性和共聚性能均较差;在生产均聚产品时,催化剂BCZ产生的细粉量多于催化剂CDi的,但生产共聚产品时,二者相当;催化剂BCZ生产的均聚产品的力学性能与催化剂CDi生产的相当,但前者所生产的共聚产品力学性能稍差。

关键词：聚丙烯气相工艺催化剂氢调敏感性均聚性能共聚性能力学性能

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聚乙烯催化剂PGE-100的催化性能研究

石化技术与应用 2011年第5期29卷 412-415页

作者：王仪森陈兴锋刘继文中国石油石油化工研究院北京100195 中国石油广西石化公司广西钦州535008

研制出一种聚乙烯(PE)催化剂PGE-100,分别在淤浆聚合及气相聚合条件下,对该催化剂的聚合动力学进行了研究,并考察了聚合温度、聚合时间对聚合活性的影响,评价了该催化剂的氢调敏感性、乙烯/1-丁烯共聚性能及其稳定性。结果表明,PGE-100... 详细信息

研制出一种聚乙烯(PE)催化剂PGE-100,分别在淤浆聚合及气相聚合条件下,对该催化剂的聚合动力学进行了研究,并考察了聚合温度、聚合时间对聚合活性的影响,评价了该催化剂的氢调敏感性、乙烯/1-丁烯共聚性能及其稳定性。结果表明,PGE-100的聚合动力学表现为快速引发、快速衰减型,聚合活性主要集中于反应前期;在淤浆聚合条件下,聚合活性随聚合时间的延长而增大,随着聚合温度的升高,聚合活性先增大后减小,在85℃时达到最高值;PGE-100的氢调性及乙烯/1-丁烯共聚性能优良且稳定,不同批次催化剂的性能重复性良好。

关键词：聚乙烯催化剂淤浆聚合气相聚合聚合动力学聚合活性氢调性能共聚性能

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半炼蜡裂解1-己烯用于聚乙烯共聚单体研究

化工生产与技术 2005年第3期12卷 16-17页

作者：刘伟崔亨军抚顺石化一厂辽宁抚顺113015

以半炼蜡裂解1-己烯为原料,在2L不锈钢釜中进行了与乙烯共聚的淤浆聚合和气相搅拌聚合试验研究,聚合工艺条件为:压力1.03MPa;p(H2)/p(C2H4)=0.28/0.75MPa,1mLAlEt3溶液(1mmol/mL);淤浆聚合和气相搅拌聚合温度分别为80℃和85℃。研究结... 详细信息

以半炼蜡裂解1-己烯为原料,在2L不锈钢釜中进行了与乙烯共聚的淤浆聚合和气相搅拌聚合试验研究,聚合工艺条件为:压力1.03MPa;p(H2)/p(C2H4)=0.28/0.75MPa,1mLAlEt3溶液(1mmol/mL);淤浆聚合和气相搅拌聚合温度分别为80℃和85℃。研究结果表明,半炼蜡裂解1-己烯可以与乙烯进行共聚反应,其共聚性能与进口的1-己烯相当。

关键词： 1-己烯蜡裂解共聚单体聚乙烯淤浆聚合试验研究工艺条件聚合温度研究结果共聚反应共聚性能不锈钢搅拌气相