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改性CPE共混增韧及非弹性体共混反应增韧PVC的研究

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改性CPE共混增韧及非弹性体共混反应增韧PVC的研究

作者：杜壮青岛科技大学

学位级别：硕士

以两条途径对基体树脂PVC进行增韧改性。其一以弹性体(CPE氯化原位接枝丙烯酸羟乙酯,以及氯分布不同的嵌段CPE)增韧PVC;其二以非弹性体增韧改性PVC,即采用PVC氯化原位接枝顺丁烯二酸酐对改性的PVC树脂进行共混反应增韧。本论文从特殊弹... 详细信息

以两条途径对基体树脂PVC进行增韧改性。其一以弹性体(CPE氯化原位接枝丙烯酸羟乙酯,以及氯分布不同的嵌段CPE)增韧PVC;其二以非弹性体增韧改性PVC,即采用PVC氯化原位接枝顺丁烯二酸酐对改性的PVC树脂进行共混反应增韧。本论文从特殊弹性体和非弹性体增韧两个角度出发研究PVC的增韧过程。以高密度聚乙烯(HDPE)为骨架聚合物,以丙烯酸酯类单体,如丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)为接枝单体,通过氯化原位接枝反应合成了氯化聚乙烯接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(CPE-cg-HEA)弹性体。这类接枝共聚物可以作为一种良好的增韧剂对PVC进行共混增韧。在弹性体用量为5份时,PVC/CPE-cg-HEA体系拉伸强度为51.3MPa,缺口冲击强度为13KJ/m2。此时PVC/CPE-cg-HEA体系保持了PVC 96.8%的拉伸强度,拉伸强度比PVC/商品CPE体系的高出17.9%;缺口冲击强度比纯PVC提高了62.5%,比PVC/商品CPE体系高出30%。DSC研究结果表明PVC/CPE-cg-HEA体系相容性比PVC/商品CPE体系好。SEM研究表明,HEA接枝到CPE上以后能促进PVC粒子和增韧剂粒子之间的融合。丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)在CPE主链上接枝,使得PVC/CPE-cg-HEA体系的增韧机理与PVC/CPE体系有所不同。以高密度聚乙烯(HDPE)为骨架聚合物,采用固相法对高密度聚乙烯进行氯化,在氯化反应过程中通过调节反应温度和反应时间,控制氯化聚乙烯的氯含量和氯分布,得到了分子链上具有特殊氯分布结构的特种CPE。具有一定氯含量和特殊氯分布的CPE与PVC共混形成了综合性能良好的PVC增韧新材料。在特种CPE用量为5份的条件下,PVC/特种CPE体系的拉伸强度可达到54.9MPa、缺口冲击强度可达到13MPa/m2。拉伸强度比PVC提高了4%,冲击强度比PVC提高了62.5%,增韧效果比传统的PVC/商品CPE共混物也有明显改善。DSC和1H NMR的研究结果表明合成的特种CPE的分子链上具有高氯、中氯、低氯和无氯四种序列结构,这种特殊氯分布的分子链结构使得特种CPE在对PVC进行增韧的同时又保证了材料的强度。PVC/特种CPE共混物的断面SEM图像表明PVC相与特种CPE相界面的充分融合是PVC/特种CPE新材料力学性能优异的原因之一。以PVC为骨架聚合物,通过氯化原位接枝反应合成了聚氯乙烯氯化原位接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(PVC-cg-HEA),及聚氯乙烯氯化原位接枝顺丁烯二酸酐(PVC-cg-MAH)。PVC-cg-HEA和PVC-cg-MAH,这两种氯化接枝产物中都含有反应性基团,在一定的温度下可以使两种产物反应型共混得到PVC改性的新材料。非弹性体增韧结果保持了材料的强度,并同时起到增韧作用。另外,两种氯化原位接枝共聚物反应得到的聚合物分子量有明显的增加,分子量的增加能够增加分子链的柔性,从而使材料进一步获得增强增韧效果。

关键词：聚氯乙烯共混增韧氯化聚乙烯氯化原位接枝反应改性

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PVC的共混增韧

化学工程师 2004年第6期18卷 55-56页

作者：张淑梅陈静华黑龙江龙新化工有限公司黑龙江安达154001

本文综述了关于PVC通过共混增大韧性的几种方法 ,对各种方法的增韧机理进行了简述 ,为提高韧性PVC的生产提供了适宜的途径。

关键词： PVC 共混增韧共混合金弹性体刚性体化学改性物理改性

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PVC／MBS共混物的相容性研究

高分子材料科学与工程 1995年第2期11卷 111-119页

作者：陈松茂谭作勤钟圣兆沈家瑞华南理工大学高分子系

根据ＭＢＳ核壳结构的特征，分析了与ＰＶＣ进行共混时两组分溶解度参数与相容性的关系，采用差示扫描量热法（ＤＳＣ），考察了共混体系中玻璃化转变温度的变化，表明ＰＶＣ／ＭＢＳ体系的相界面具有较好相容性和粘合作用。用红外光谱... 详细信息

根据ＭＢＳ核壳结构的特征，分析了与ＰＶＣ进行共混时两组分溶解度参数与相容性的关系，采用差示扫描量热法（ＤＳＣ），考察了共混体系中玻璃化转变温度的变化，表明ＰＶＣ／ＭＢＳ体系的相界面具有较好相容性和粘合作用。用红外光谱法测定，发现了共混体系中ＰＶＣ－ＭＢＳ间氢键的存在，从而提高了组分间的相容性。通过ＰＶＣ－ＭＢＳ片材的热粘合样品的剪切强度试验，也可观察它们界面的相容程度。

关键词：共混增韧相容性 PVC MBS

反应性增容制备高性能PLA/PA11共混物

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塑料 2020年第3期49卷 28-31,35页

作者：余晓磊徐长福王鑫周为夷彭少贤赵西坡湖北工业大学材料与化学工程学院绿色轻工材料湖北省重点实验室绿色轻质材料与加工协同创新中心湖北武汉430068

由于聚乳酸(PLA)与尼龙11(PA11)的相容性较差,因此,利用熔融接枝法制备了PLA与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝物PLA-g-GMA,并充当共混物的增容剂。在共混的过程中,利用增容剂原位反应性,增容PLA与PA11的共混体系。对共混物进行力学性... 详细信息

由于聚乳酸(PLA)与尼龙11(PA11)的相容性较差,因此,利用熔融接枝法制备了PLA与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝物PLA-g-GMA,并充当共混物的增容剂。在共混的过程中,利用增容剂原位反应性,增容PLA与PA11的共混体系。对共混物进行力学性能测试,结果表明,在没有添加增容剂的条件下,共混物的力学性能较差;随着接枝物的加入,共混物的力学性能显著提高。在PLA/PA11(80/20)组分中,当增容剂的含量达到20%时,共混物的断裂伸长率和拉伸强度均达到了最大值分别为281. 14%、53. 16 MPa,且材料抗冲击性能也有一定的改善,与纯PLA相比,增加了132%。

关键词：聚乳酸尼龙11 甲基丙烯酸缩水甘油酯反应性增容共混增韧

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SBS／EP共混体系改性PS

塑料 2012年第3期41卷 7-10,25页

作者：蒋世俊杨其朱家玉黄亚江四川大学高分子科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室四川成都610065

利用不同配比的SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)/EP(环氧树脂)共混体系改性了PS(聚苯乙烯),研究结果表明:当SBS的加入量为15份,EP加入量为3份,DDM(4,4’二氨基二苯基甲烷)为EP质量含量的25%时能使PS的综合性能最佳,此时,改性PS的... 详细信息

利用不同配比的SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)/EP(环氧树脂)共混体系改性了PS(聚苯乙烯),研究结果表明:当SBS的加入量为15份,EP加入量为3份,DDM(4,4’二氨基二苯基甲烷)为EP质量含量的25%时能使PS的综合性能最佳,此时,改性PS的冲击强度由1.61 kJ/m2提高5.15 kJ/m2,冲击强度提高320%;拉伸强度由44.94 MPa变为46.64 MPa,略有上升。

关键词： PS SBS EP DDM 共混增韧

sPS/PET/SsPS-H共混体系的研究

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功能高分子学报 2001年第2期14卷 204-208页

作者：王进祝方明黎华明林尚安中山大学高分子研究所广东广州510275

以自制间规聚苯乙烯 (sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯 (SsPS H)作相容剂 ,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响 ,发现SsPS -H能够有效地改善二者的相容性 ,当sPS/PET/SsPS H为85 /15 /2 (重量比 )时 ,冲击强度达到 11.4kJ/m2 ... 详细信息

以自制间规聚苯乙烯 (sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯 (SsPS H)作相容剂 ,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响 ,发现SsPS -H能够有效地改善二者的相容性 ,当sPS/PET/SsPS H为85 /15 /2 (重量比 )时 ,冲击强度达到 11.4kJ/m2 ,为纯sPS的 3倍 ,此时材料的弯曲强度为 39.1MPa ,下降约8% ;DMA结果表明 ,随SsPS H用量的增加 ,共混物的Tg 逐渐提高 ;DSC分析结果表明 ,共混体系中sPS的熔点不受SsPS H含量的影响 ,而PET的熔点在加入 6份SsPS H时明显降低。sPS在达到最大结晶速率时的温度均随SsPS H用量的增加先提高而后下降。SEM观察到加入SsPS H后 ,PET分散相的尺寸减小 ,且均匀程度增加 ,共混物室温下冲击断裂显著地由脆性转变为韧性 ,当加入 6份SsPS H后。

关键词：间规聚苯乙烯磺化间规聚苯乙烯相容剂共混体系共混增韧聚对苯二甲酸乙二酯韧性

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聚醚砜增韧双马来酰亚胺树脂研究

西北工业大学学报 2002年第1期20卷 145-150页

作者：王汝敏郑水蓉陈立新蓝立文杨利西北工业大学化学工程系陕西西安710072 西安飞机设计研究所

选择韧性、耐热性不同的两种典型 BMI树脂──MBMI／DABPA和 MBMI／DA／EP作为研究对象，尝试用PES、PES-C与其共混，以进一步提高韧性。结果表明，液体DABPA和EP在加热下可溶解一定量的PES、PES-C树脂，在工艺上实现了用熔融共混法制... 详细信息

选择韧性、耐热性不同的两种典型 BMI树脂──MBMI／DABPA和 MBMI／DA／EP作为研究对象，尝试用PES、PES-C与其共混，以进一步提高韧性。结果表明，液体DABPA和EP在加热下可溶解一定量的PES、PES-C树脂，在工艺上实现了用熔融共混法制备增韧BMI树脂。共混少量的PES，能大幅度提高 MBMI／DA/EP树脂的韧性，且不降低耐热性；而 PES与 MBMI／DABPA共混，树脂韧性提高，但耐热性有所下降，PES－C与 MBMI／DABPA共混则不降低耐热性。共混树脂随热塑性树脂分子链刚性、相容性、分子量及含量的不同呈现不同的相态结构，在PES-C增韧树脂中发现了热固性球粒聚集在热塑性基体中的相反转结构。

关键词：双马来酰亚胺聚醚砜酚酞聚芳醚砜共混增韧相态结构 BMI树脂韧性树脂基复合材料

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PA1010/TPU共混物流变性能的研究

弹性体 2005年第2期15卷 40-43页

作者：张淑玲王贵宾姜振华王东马荣堂吴忠文吉林大学化学学院麦克德尔米德实验室吉林长春130012

以尼龙1010(PA1010)为基体,以聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为增韧剂,采用HaakePTW16/25p型双螺杆挤出机制备了PA1010/TPU共混增韧尼龙材料,测试了PA1010/TPU共混物的表观粘度、非牛顿指数等流变参数,并重点讨论了其流变性能。实验结... 详细信息

以尼龙1010(PA1010)为基体,以聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为增韧剂,采用HaakePTW16/25p型双螺杆挤出机制备了PA1010/TPU共混增韧尼龙材料,测试了PA1010/TPU共混物的表观粘度、非牛顿指数等流变参数,并重点讨论了其流变性能。实验结果表明:共混物熔体的表观粘度随剪切速率的增大而降低,非牛顿指数小于1,符合假塑性流体流动规律。此外共混物的表观粘度随着组成和温度的变化呈现了一种极为特殊的变化行为。即在相同温度下,共混物的表观粘度随着TPU含量增加而增加;在相同组成下,共混物的表观粘度随着温度升高而升高。

关键词： PA1010 流变性能 TPU 热塑性聚氨酯弹性体非牛顿指数表观粘度双螺杆挤出机共混物熔体假塑性流体尼龙材料共混增韧流变参数剪切速率表现粘度流动规律温度升高增韧剂聚酯型组成

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聚硅氧烷—聚己内酯制备及其增韧聚乳酸研究

聚硅氧烷—聚己内酯制备及其增韧聚乳酸研究

作者：郭慧玲长春工业大学

学位级别：硕士

聚乳酸（PLA）是一种环保型脂肪族聚酯,由于其可再生性,生物可降解性和温室气体中性,已成为传统石油基聚合材料的替代品。PLA是类似于聚苯乙烯和聚丙烯的高强度和高模量聚合物,但由于聚乳酸分子链刚性大,其固有脆性和柔韧性低限制它的... 详细信息

聚乳酸（PLA）是一种环保型脂肪族聚酯,由于其可再生性,生物可降解性和温室气体中性,已成为传统石油基聚合材料的替代品。PLA是类似于聚苯乙烯和聚丙烯的高强度和高模量聚合物,但由于聚乳酸分子链刚性大,其固有脆性和柔韧性低限制它的应用范围。因此,怎样增韧改性PLA成为其应用研究的重点。本论文首先制备了端羟基聚甲基苯基硅氧烷（PMPS）,然后通过共聚的方法合成聚硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物（PCL-PMPS-PCL）,讨论其相关性能;将其作为增韧剂与聚乳酸的共混涂膜,考察聚硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物对聚乳酸相关性能的影响。具体工作内容如下:1.通过水解缩合的方法制备端羟基聚甲基苯基硅氧烷（PMPS）。FTIR和H NMR证明端羟基聚甲基苯基硅氧烷已成功合成。得出最佳工艺条件为:反应温度60℃、反应时间为1.5h和催化剂用量为物料总质量的1/200,利用凝胶渗透色谱（GPC）确定最优条件下所得产物的分子量分布为1.25,分子量为2387。2.通过己内酯（CL）开环聚合得到分子量为6387、10387、14387的聚硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物。FTIR和H NMR证明聚硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物已成功合成。GPC测试表明PCL-PMPS-PCL分子量分布窄。通过对其进行了X射线多晶衍射（XRD）、差示扫描量热（DSC）和溶解性测试,研究其热学性能、晶体结构及与聚乳酸（PLLA）共溶的溶解性,结果表明PMPS链段对PCL的晶体结构没有影响,PCL-PMPS-PCL与聚乳酸PLLA可以共溶为一体,说明PCL-PMPS-PCL可以将PMPS链段引入PLLA中。3.通过共混涂膜的方法制备了PLLA与PCL-PMPS-PCL的共混薄膜。傅立叶红外光谱（FTIR）测试表明薄膜中的PCL-PMPS-PCL与PLLA只是简单的物理共混,没有发生任何化学变化。通过DSC、拉伸性能测试仪的测试,研究PLLA与PCL-PMPS-PCL的共混比对薄膜热学性能、力学性能和透明性的影响,结果表明PLLA与PCL-PMPS-PCL的共混比对薄膜热性能有影响,PCL-PMPS-PCL改善了PLLA的力学性能,且PCL-PMPS-PCL与PLLA的共混比为15wt%,薄膜的总体性能最好。通过透明性测试,添加PCL-PMPS-PCL的薄膜透明性依然很好。

关键词：聚硅氧烷聚硅氧烷-聚己内酯聚乳酸共混增韧