检索结果-南通市图书馆

作者：易紫娟湖南科技大学

学位级别：硕士

在现代有机合成领域中,科学家们一直追求以高效简洁的化学合成方法来构建天然产物核心骨架。在这些方法之中,酰亚胺鎓离子对于构筑碳碳键、碳杂键等分子结构皆具有广泛的应用。酰亚胺鎓离子作为一种重要的活性中间体,在许多复杂天然产... 详细信息

在现代有机合成领域中,科学家们一直追求以高效简洁的化学合成方法来构建天然产物核心骨架。在这些方法之中,酰亚胺鎓离子对于构筑碳碳键、碳杂键等分子结构皆具有广泛的应用。酰亚胺鎓离子作为一种重要的活性中间体,在许多复杂天然产物的合成应用中,都涉及到了它的亲核取代反应过程。与此同时,吲哚骨架作为人体必需氨基酸(色氨酸)的一部分,它不仅存在于无数天然产物分子和生物碱之中,同时它也是许多增值化学品的关键结构成分。因此,开展一种高效简洁的基于酰亚胺鎓离子活化吲哚骨架的有机合成方法学具有重要的意义。本论文设计并合成了六种不同类型的手性N,O-缩醛:N,O-缩醛2-6、N,O-缩醛2-16、N,O-缩醛3-5、N,O-缩醛3-17、N,O-缩醛4-10、N,O-缩醛4-20。在路易斯酸(六氟锑酸银)室温催化下完成了下列傅-克烷基化反应的探索。1.以N,O-缩醛(1eq.)和吲哚(1eq.)为反应物,六氟锑酸银(0.1eq.)为催化剂,二氯乙烷为溶剂,室温反应12小时,探索了2-6和2-16与吲哚的不对称傅-克烷基化反应。拓展了25个底物,立体选择性在65:35～99:1之间,收率在30%～94%之间。2.以N,O-缩醛(1eq.)和吲哚(1eq.)为反应物,六氟锑酸银(0.1eq.)为催化剂,二氯乙烷为溶剂,室温反应12小时,探索了3-5和3-17与吲哚的不对称傅-克烷基化反应。拓展了11个底物,立体选择性在91:9～99:1之间,收率在49%～90%之间。3.以N,O-缩醛(1eq.)和吲哚(1eq.)为反应物,六氟锑酸银(0.2eq.)为催化剂,二氯乙烷为溶剂,室温反应12小时,探索了4-10和4-21与吲哚的不对称傅-克烷基化反应。拓展了10个底物,立体选择性在54:46～99:1之间,收率在53%～82%之间。综上所述,在六氟锑酸银室温催化下,不同类型的N,O-缩醛生成的酰亚胺鎓离子中间体对于活化不同类型的吲哚皆具有广泛的底物适用性的特点,其反应的收率和选择性也都较好。

关键词：傅-克烷基化反应不对称催化六氟锑酸银 N,O-缩醛吲哚方法学研究

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钯催化的芳基亚磺酸钠的脱硫Heck偶联反应

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精细化工 2021年第1期38卷 124-129页

作者：张胤琳李超逸李惠静吴彦超哈尔滨工业大学海洋科学与技术学院山东威海264209

采用六氟锑酸银为添加剂,实现了钯催化的芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯在弱极性溶剂中通过脱硫Heck偶联反应合成肉桂酸酯类化合物。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对产物进行了结构表征。结果表明,六氟锑酸银活化了钯催化剂,促... 详细信息

采用六氟锑酸银为添加剂,实现了钯催化的芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯在弱极性溶剂中通过脱硫Heck偶联反应合成肉桂酸酯类化合物。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对产物进行了结构表征。结果表明,六氟锑酸银活化了钯催化剂,促进了甲苯中芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯的脱硫Heck偶联反应;在空气氛围下的产物收率比在氧气和氮气氛围下的产物收率高。通过反应机理分析发现,氧气不利于三苯基膦配体参与的钯催化剂的再生过程,但有利于醋酸铜氧化剂的再生过程。

关键词：钯催化剂芳基亚磺酸钠 Heck偶联反应六氟锑酸银空气氛围催化技术

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路易斯酸催化的基于铵叶立德[2,3]-σ重排反应的不对称串联反应研究

路易斯酸催化的基于铵叶立德[2,3]-σ重排反应的不对称串联反应研...

引用

作者：董佳威重庆大学

学位级别：硕士

铵叶立德的[2,3]-σ重排在有机合成领域中被广泛视作构建用途多样的含氮化合物的有效手段。目前基于铵叶立德的[2,3]-σ重排主要存在以下一些局限:活性中间体季铵盐的制备方式相对单一,以及其分离提纯不符合现代化学绿色经济的要求;用... 详细信息

铵叶立德的[2,3]-σ重排在有机合成领域中被广泛视作构建用途多样的含氮化合物的有效手段。目前基于铵叶立德的[2,3]-σ重排主要存在以下一些局限:活性中间体季铵盐的制备方式相对单一,以及其分离提纯不符合现代化学绿色经济的要求;用强碱处理季铵盐制备铵叶立德的方式使得底物的结构类型不够丰富,官能团兼容性不高,反应的选择性也较低;有关不对称的[2,3]-σ重排的研究与报道相对较少。有鉴于此,在本论文中我们发展了一类由银催化的基于原位生成铵叶立德的不对称串联[2,3]-σ重排反应。该串联反应包含银活化三键后分子内叔胺对炔酮的1,4-共轭加成,和去质子化后原位生成的铵叶立德发生的[2,3]-σ重排反应。通过该串联反应,底物的手性通过季铵盐的生成以手性接力的方式成功转移到产物,以较高的光学纯度(最高达98.7%ee)制备得到了一系列包含多用途联烯基团的含氮稠环化合物。由于该类稠杂环骨架结构大量存在于如刺桐碱、三尖杉碱等具有重要生物活性的天然产物,所发展的不对称串联重排反应在合成此类分子时有着广泛的应用前景。

关键词： -σ重排 π酸性路易斯酸串联反应铵叶立德六氟锑酸银

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