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噻嗪酮的水解和光化学降解研究

噻嗪酮的水解和光化学降解研究

作者：丁金杰河南师范大学

学位级别：硕士

噻嗪酮，化学名称为2-特丁亚氨-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮，是日本农药株式会社开发的一种新型选择性杀虫剂。噻嗪酮作为一种高效、低毒的农药，其应用前景十分广泛，但是关于噻嗪酮在环境中迁移转... 详细信息

噻嗪酮，化学名称为2-特丁亚氨-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮，是日本农药株式会社开发的一种新型选择性杀虫剂。噻嗪酮作为一种高效、低毒的农药，其应用前景十分广泛，但是关于噻嗪酮在环境中迁移转化行为的研究很少有系统地报道。为此本论文研究了噻嗪酮的水解和光解情况，以期为噻嗪酮在环境中的迁移转化提供理论依据。噻嗪酮的水解实验结果表明，噻嗪酮在水溶液中的水解符合一级动力学规律。在水解实验中考察了5个温度（50℃、60℃、70℃、80℃、90℃）条件和6个pH（2、3、4、5、7、9）条件对噻嗪酮水解的影响，结果表明，相同温度条件下，pH等于4条件下水解速率最快，随着pH值的增大或减小，水解速率都降低;温度对噻嗪酮的水解速率影响呈现正相关性，随着温度升高，噻嗪酮在各个pH缓冲液中的水解速率都加快，并且噻嗪酮水解反应的活化熵随温度升高而减小，表现出显著相关性。噻嗪酮的光解实验结果表明，噻嗪酮在四种有机溶剂中的光解反应以及在水溶液中的光解反应都符合一级动力学规律。噻嗪酮在四种有机溶剂中的光解快慢顺序为正己烷＞乙醇＞甲醇＞丙酮，光降解半衰期分别为6.75h、8.54h、8.68h、41.01h。噻嗪酮在不同pH缓冲液中的光解实验结果表明，光解速率逐渐随着pH值的增大而逐渐减小，在pH为6、7、8、9条件下的光解半衰期分别是1.97h、2.12h、2.24h、2.33h。NO3-的存在对噻嗪酮的光解起到一定的光猝灭作用，而且随着添加浓度增大，光猝灭作用增强，在NO3-添加浓度分别为0.1mg/l、1mg/l、10mg/l时，光猝灭率分别为0.03%、0.44%、9.74%。Fe3+和腐殖酸的存在对噻嗪酮的光解都起到显著的光猝灭作用，且随着添加浓度的增大，光猝灭作用逐渐增强，当Fe3+和腐殖酸添加浓度为0.5mg/l时，光猝灭率分别达到了42.77%和13.3%。三种表面活性剂四丁基溴化铵（TBAB）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和十二烷基磺酸钠（SDS）对噻嗪酮的光解均有一定的光猝灭作用，而且随着添加浓度增大，三种表面活性剂的光猝灭作用逐渐增强，相比较而言，CTAB和SDS对噻嗪酮光解的光猝灭作用比TBAB光猝灭作用要显著。最后使用高效液相色谱和质谱联用技术对噻嗪酮在有机溶剂中的光解产物进行了初步鉴定。

关键词：噻嗪酮水解光解光解机理

二甲基海因光反应研究及C3型主体分子的设计与合成

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二甲基海因光反应研究及C3型主体分子的设计与合成

作者：刘新颖天津大学

学位级别：硕士

本论文分为两部分。第一部分首先研究了5,5’-二甲基海因在醇、水中的光解反应,用气相色谱-质谱,核磁共振氢谱,紫外可见光谱,红外光谱表征了光解产物。推测了其在醇、水中的光解机理为:在波长254 nm的紫外光激发下,5,5’-二甲基海因能... 详细信息

本论文分为两部分。第一部分首先研究了5,5’-二甲基海因在醇、水中的光解反应,用气相色谱-质谱,核磁共振氢谱,紫外可见光谱,红外光谱表征了光解产物。推测了其在醇、水中的光解机理为:在波长254 nm的紫外光激发下,5,5’-二甲基海因能够在4,5位碳间发生σ键的均裂,重排生成异氰酸酯中间体,继而和醇反应生成相应的酯,或和水反应脱羧生成异丙基脲。其次设计实验,利用气相色谱-质谱和核磁共振氢谱跟踪反应,验证了产物的生成机理。本文还合成了1,1’-亚甲基双-(5,5’-二甲基咪唑啉-2,4-二酮),用核磁共振氢谱表征了其结构,并研究了其与醇、水的光反应,结果发现其与5,5’-二甲基海因有不同的光解机理。第二部分以对称性好,易合成的1,3,5-三甲基-2,4,6-三溴苄为原料合成了六个未见文献报道的C型主体分子,这类化合物可以形成一定大小尺寸的空穴,且具有三个连接位点,在识别多羟基化学物、金属离子、阴离子方面有着潜在的应用价值。并用核磁共振氢谱,碳谱表征和分析了所合成化合物的结构,并用单晶衍射的方法进一步确定了其中一个化合物结构。此外还通过荧光光谱滴定法对其对金属离子的识别性能做了初步探索。

关键词： 5,5’-二甲基海因光解机理识别 1,1’-亚甲基双-(5,5’-二甲基咪唑啉-2,4-二酮)

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模拟太阳光照下高盐水中土霉素的光解研究

模拟太阳光照下高盐水中土霉素的光解研究

作者：张翠中国科学院烟台海岸带研究所

学位级别：硕士

抗生素作为一类新型污染物正日益受到人们的广泛关注。虽然其在环境中的半衰期不长,但是由于个人医疗和畜牧业大量而频繁地使用,仍会导致形成假性持续性现象。土霉素(Oxytetracycline,OTC)作为一种广谱型抗细菌性药物,因其杀菌和抑菌作... 详细信息

抗生素作为一类新型污染物正日益受到人们的广泛关注。虽然其在环境中的半衰期不长,但是由于个人医疗和畜牧业大量而频繁地使用,仍会导致形成假性持续性现象。土霉素(Oxytetracycline,OTC)作为一种广谱型抗细菌性药物,因其杀菌和抑菌作用而被广泛用于水产养殖业和畜牧养殖业中,土霉素的生物利用性较低,高达30%—90%的土霉素会以母体或者代谢物的形式随粪便和尿液排入环境中。土霉素在环境中不断积累,会产生耐土霉素细菌,影响微生物生态系统平衡,从而间接地危害人类安全。本论文选取土霉素这一海岸带养殖常用抗生素作为研究对象,采用纯水和高盐水两个体系,分别研究了(1)水体pH和主要溶解性物质对土霉素光解动力学的影响;(2)直接光解和活性氧物种(ROS,如HO?、1O2和O2?-)引起的间接光解对土霉素光降解的贡献;(3)光解过程中产物的生成情况及可能的降解路径。除此之外,结合土霉素在实际海水环境中的光降解效应,探索了其在模拟太阳光作用下水溶液中的光化学行为,以期为深入理解土霉素在自然水环境中的光化学转化及其潜在环境风险评价提供基础数据。取得的主要成果如下:(1)土霉素在光照条件下可以发生光化学降解。反应动力学研究表明,土霉素在纯水溶液和高盐水溶液中的光化学降解符合准一级动力学方程。初始浓度、水体pH、溶解氧浓度和主要的溶解性物质(Cl-、NO3-、HCO3-、Fe3+和富里酸)对土霉素的光化学降解均具有不同程度的影响,且在两种体系中的作用有所差异。(2)在模拟太阳光作用下(λ>290 nm),海水环境具有比纯水环境和高盐水环境更快的降解率,且在降解过程中出现了明显的诱导期和一系列颜色变化,有粉色的物质生成。在添加了不同浓度Ca2+和Mg2+的纯水体系同样观察到了诱导期和颜色变化。总体来说,添加Ca2+对降解具有促进作用,Mg2+则表现出抑制作用。荧光光谱的测定结果认为在含两种金属离子的反应液中有金属-土霉素络合物形成,此络合物对诱导期的形成具有重要作用。(3)N2/O2实验和自由基捕获实验证明模拟太阳光下纯水体系和高盐水体系中土霉素的光降解是直接光解和活性氧物种(HO?、O2?-和1O2)导致的间接光解综合作用的结果。结合超高效液相—三重四级杆质谱联用仪测定以及前人研究结果分析了土霉素7种光解产物(m/z 433、447、461a、475a、475b、477a和477b)的结构以及4条可能的降解途径,分别为母体基础上的烯醇-酮异构、直接光解、羟基化及甲基氧化。

关键词：土霉素模拟太阳光高盐水光解产物光解机理

高原河流中有机滤光剂的光解动力学及影响因素研究

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高原农业 2022年第2期6卷 180-188页

作者：王莹陆光华西藏农牧学院水利土木工程学院西藏林芝860000 河海大学环境学院江苏南京210098

为了掌握高海拔河流中新型污染物的光解行为,以雅鲁藏布江中检出的8种有机滤光剂(Organic UV Filters,UV-Fs)为目标污染物,对比研究了不同光源下水中UV-Fs的光解动力学,分析pH、腐殖酸(HA)和NO_(3)^(-)-对典型UV-Fs光解的影响,并通过猝... 详细信息

为了掌握高海拔河流中新型污染物的光解行为,以雅鲁藏布江中检出的8种有机滤光剂(Organic UV Filters,UV-Fs)为目标污染物,对比研究了不同光源下水中UV-Fs的光解动力学,分析pH、腐殖酸(HA)和NO_(3)^(-)-对典型UV-Fs光解的影响,并通过猝灭试验探究其光解机理。结果表明,在汞灯照射下8种UV-Fs的光解速率常数均高于氙灯,不同光源下河水中UV-Fs的光解速率都高于纯水。随着pH值升高和NO_(3)^(-)-浓度的增加,甲氧基肉桂酸乙基己酯(2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate,EHMC)的光解速率降低,而1~10 mg/L的HA促进了EHMC的光解。EHMC在纯水中的光解过程以直接光解为主,同时存在由^(1)O_(2)主导的自敏化光解反应,而添加HA的溶液在光照下产生^(3)DOM^(*),促进了EHMC的间接光解。

关键词：雅鲁藏布江有机滤光剂光解动力学光解机理

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与键角有关的叠氮化银的位能面和无辐射跃迁

大连轻工业学院学报 2001年第2期20卷 94-98页

作者：高学明石守衡褚恩义张绍印戴洪义大连轻工业学院化学工程系辽宁大连116034

用考虑到电子相关能的量子化学从头算方法 (MC CEPA ,ACPF和CEPA)计算了键叠氮化银Ag N与N N间面内与面外不同键角和面外一定的键角沿着AgNNN间的距离R2 几个最低的激发态和基态单态的势能曲线。两个最低的三重态的势能曲线在R2 =3.392 ... 详细信息

用考虑到电子相关能的量子化学从头算方法 (MC CEPA ,ACPF和CEPA)计算了键叠氮化银Ag N与N N间面内与面外不同键角和面外一定的键角沿着AgNNN间的距离R2 几个最低的激发态和基态单态的势能曲线。两个最低的三重态的势能曲线在R2 =3.392 (a .u)附近与基态单态的相交提供了标准的光化学反应学家所谓的无辐射跃迁势能面形式。而这交点的位置恰与光解反应的1.4～ 1.8eV高的反应势垒的位置 R2 =3.192 (a.u)相近 ,且势垒仅略有增高。故而B .P .Aduev在热解的同时观察到了化学发光现象。并发现叠氮基的面外弯曲的垂直跃迁矩要比面内弯曲和键长变化方式的跃迁矩大得多 ;

关键词：叠氮化银无辐射跃迁从头计算法量子化学光解机理

亚硝酸环己二酯光解离过程的激光诱导荧光光谱研究

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亚硝酸环己二酯光解离过程的激光诱导荧光光谱研究

含N,P,S,Si,F等杂原子的光引发剂的研究现状及进展

第二十届全国分子光谱学学术会议暨2018年光谱年会

作者：秦泰祖莉莉北京师范大学化学学院

亚硝酸烷基二酯是大气中烷氧自由基和氮氧化物的主要光化学来源,研究亚硝酸烷基二酯的光解过程对于监测大气中的化学过程以及防止污染改善环境具有重要意义。本文在超声射流条件下,采用355nm激光光解1,2-,1,3-,1,4-亚硝酸环己二酯,得到... 详细信息

亚硝酸烷基二酯是大气中烷氧自由基和氮氧化物的主要光化学来源,研究亚硝酸烷基二酯的光解过程对于监测大气中的化学过程以及防止污染改善环境具有重要意义。本文在超声射流条件下,采用355nm激光光解1,2-,1,3-,1,4-亚硝酸环己二酯,得到在26 500～30 000cm范围内的激光诱导荧光(LIF)激发光谱,并结合理论计算对其光谱载体进行了讨论和分析。

关键词：亚硝酸烷基二酯激光诱导荧光光解机理

来源： cnki会议评论

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含N,P,S,Si,F等杂原子的光引发剂的研究现状及进展

2016第十七届中国辐射固化年会暨首届安庆市化工新材料产业高峰论坛

作者：庞玉莲邹应全北京师范大学化学学院

光引发剂是一类能在紫外光区(25000mm)或可见光区(40000nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物,是光固化体系的重要组成部分。很多光引发剂都含有含N,P,S,Si,F等杂原子,这些光引发剂由于所含杂... 详细信息

光引发剂是一类能在紫外光区(25000mm)或可见光区(40000nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物,是光固化体系的重要组成部分。很多光引发剂都含有含N,P,S,Si,F等杂原子,这些光引发剂由于所含杂原子的不同而具有各自的特性。本文按所含杂原子的种类,总结了这些光引发剂的结构、光解机理及应用领域,展望了未来光引发剂的发展方向。

关键词：杂原子光引发剂光解机理

来源： cnki会议评论

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激光化学

中国光学 2000年第4期14卷 45-45页

O644.18 2000042541265 nm～285 nm范围内PCI3光解机理=Dynamicsof two-photon dissociation of PCl3 in range of265 nm～285 nm[刊,中]/裴林森,陈阳,周辉,冉琴,金瑾,陈从香,马兴孝（中国科技大学化学物理系.安徽,合肥（230026））//物理学报.—1999,48（1）.—44—48利用可调谐染料激光,对PCl3在265 nm～285 nm范围内的光解机理进行了研究,发现在265～285 nm范围内光解PCl3所获得的荧光发射谱基本相同,但在强度上有较大差别,在389 nm,431 nm和488

关键词：光解机理染料激光荧光发射谱中国科技大学化学物理可调谐物理学报激光化学林森安徽