检索结果-南通市图书馆

以苯甘氨酸基为侧链的光学活性甲基丙烯酰胺聚合物的合成及手性识别能力

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子学报 2013年第4期23卷 419-425页

作者：白建伟沈贤德刘文彬张春红肖怀徐晓冬哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院高分子材料研究中心哈尔滨150001 中国石油吉林石化公司丙烯腈厂吉林132021

合成了N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺((R)-BCBMAM),通过自由基聚合法获得相应的光学活性聚合物(P(R-BCBMAM)),并以三氟乙酸为水解催化剂除去叔丁基而得到(P(R-CBMAM)).用1H-NMR,IR,CD和GPC对聚合物进行了结构表征,发现聚合... 详细信息

合成了N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺((R)-BCBMAM),通过自由基聚合法获得相应的光学活性聚合物(P(R-BCBMAM)),并以三氟乙酸为水解催化剂除去叔丁基而得到(P(R-CBMAM)).用1H-NMR,IR,CD和GPC对聚合物进行了结构表征,发现聚合溶剂和聚合物分子量对所得聚合物P(R-BCBMAM)的光学活性没有明显影响,P(R-BCBMAM)水解后光学活性有较大的改变.与单体相比,聚合物的比旋光度有较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明聚合物的主链可能形成了一定的二级结构.以P(R-BCBMAM)和P(R-CBMAM)制备的2种涂敷型高效液相色谱用手性固定相,对部分对映体具有一定的手性拆分能力.利用1H-NMR技术研究了上述2种聚合物与1,1'-联-2-萘酚(BINOL)的相互作用,它们对BINOL都具有良好的手性识别能力.

关键词：自由基聚合手性烯类单体光学活性聚合物手性识别能力

具有温敏特性的光学活性嵌段聚合物Click合成与表征

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子学报 2010年第6期20卷 705-713页

作者：刘志雷孙建平胡继文中国科学院广州化学研究所广州510650 中国科学院研究生院北京100039

以末端含有炔基的2-十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸丙炔醇酯(DMPE)为链转移剂(CTA),2,2′偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备了分子链末端带炔基的均聚物聚(N-丙烯酰... 详细信息

以末端含有炔基的2-十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸丙炔醇酯(DMPE)为链转移剂(CTA),2,2′偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备了分子链末端带炔基的均聚物聚(N-丙烯酰基-L-缬氨酰甲胺)(PAVMA—C帒CH),然后与叠氮基封端的聚乙二醇单甲醚(MPEG-N3)进行"click"偶合反应,制备具有温敏特性的光学活性嵌段聚合物MPEG-b-PAVMA.利用1H-NMR和体积排阻色谱(SEC)等表征了所合成的均聚物和共聚物的结构和分子量分布.1H-NMR结果表明所合成的嵌段共聚物中MPEG和PAVMA链段的重复单元数分别为115和55.利用紫外分光光度计测试了均聚物及嵌段聚合物的温敏特性,结果表明均聚物和共聚物在水中的低临界溶解温度(LCST)分别为6.5℃和19.5℃.比旋光度测试结果表明,均聚物和共聚物具有旋光性,同时相比于单体,其旋光能力有所降低.圆二色谱法(CD)的测试结果显示,均聚物和嵌段共聚物在220nm和197nm附近分别有一个较弱的正Cotton效应峰和一个较强的负Cotton效应峰,并且在水溶液中主要以无规的二级构象结构存在。

关键词：可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT) “click”化学低临界溶解温度(LCST) 光学活性聚合物

光学活性N-邻噁唑啉苯基甲基丙烯酰胺聚合物的合成及其手性光学性质

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子学报 2009年第8期19卷 775-780页

作者：刘光烜路伟江黎明孙维林沈之荃王玉康浙江大学高分子科学与工程系高分子合成与功能构造教育部重点实验室杭州310027

在三氟甲磺酸稀土盐(Ln(OTf)3,Ln=La,Nd,Sm,Y)的存在下,光学纯N-邻唑啉苯基甲基丙烯酰胺((S)-MeOPMAM)经自由基聚合反应得到相应的光学活性聚合物.考察了稀土盐种类、用量及溶剂性质等因素对聚合反应立体化学的影响.研究发现,以Y(OTf)... 详细信息

在三氟甲磺酸稀土盐(Ln(OTf)3,Ln=La,Nd,Sm,Y)的存在下,光学纯N-邻唑啉苯基甲基丙烯酰胺((S)-MeOPMAM)经自由基聚合反应得到相应的光学活性聚合物.考察了稀土盐种类、用量及溶剂性质等因素对聚合反应立体化学的影响.研究发现,以Y(OTf)3为调节剂、正丁醇为溶剂的体系能在一定程度上提高聚合反应的全同立体定向性.聚合物的手性光学性质明显依赖于立构规整度,随全同含量增大,聚合物的比旋光度和π-π*电子跃迁区域的Cotton效应强度呈下降趋势.利用1H-NMR技术研究了上述聚合物与1,1′-联-2-萘酚(BINOL)的对映选择性相互作用,结果表明,全同三元组含量较高的聚合物不仅使酚羟基质子峰向低场位移,而且导致信号分裂.

关键词：自由基聚合稀土盐立构规整性光学活性聚合物手性识别

N-（噁唑啉苯基）丙烯酰胺型光学活性聚合物的合成

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

N-（噁唑啉苯基）丙烯酰胺型光学活性聚合物的合成

作者：王玉康浙江大学

学位级别：硕士

在自然界中，许多大分子如蛋白质、多糖以及核酸等都具有手征性。与手性小分子一样，聚合物的手征性是由于其构型或/和构象的不对称性造成，拥有特殊结构的光学活性高分子在分子识别、手性拆分以及不对称催化领域具有广阔的应用前景，... 详细信息

在自然界中，许多大分子如蛋白质、多糖以及核酸等都具有手征性。与手性小分子一样，聚合物的手征性是由于其构型或/和构象的不对称性造成，拥有特殊结构的光学活性高分子在分子识别、手性拆分以及不对称催化领域具有广阔的应用前景，设计、合成光学活性聚合物，探索其结构与性能之间的联系，已经成为当今高分子领域最具前沿的课题之一。大量文献报道，具有庞大侧基的聚合物在手性环境诱导下可以形成稳定的螺旋构象，表现出强的光学活性和手性识别能力，可运用于诸如对映体拆分、手性开关等功能材料。本文将手性噁唑啉基团引入丙烯酰胺母体，合成了一类新型的N-(噁唑啉苯基)丙烯酰胺单体：(S)-N-[o-(4-甲基-4，5-二氢-1，3-噁唑基)苯基]丙烯酰胺((S)-MeOPAM)、(S)-N-[o-(4-异丙基-4，5-二氢-1，3-噁唑基)苯基]丙烯酰胺((S)-POPAM)、(R)-N-[o-(4-苯基-4，5-二氢-1，3-噁唑基)苯基]丙烯酰胺((R)-PhOPAM)。在文献方法基础上作了适当优化处理后，降低了制备成本。三种单体及其相应中间产物的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析表征得到确证。以AIBN为引发剂，通过添加三氟甲磺酸稀土盐(Ln(OTf))，系统地考察了不同稀土盐和溶剂对N-(噁唑啉苯基)(甲基)丙烯酰胺聚合物的立构规整度、手光性质以及分子量的影响。研究发现：三氟甲磺酸稀土盐Y(OTf)可以有效地提高聚合物的全同含量，对于MeOPAM单体，加入一定比例的Y(OTf)后，在正丁醇中聚合所得聚合物的旋光度可以从+10.1°([α])变为-33.4°，旋光方向发生了翻转现象;同样，对于MeOPMAM(结构见第二章Scheme 1)单体，聚合过程中加入一定量的Y(OTf)后，聚合物的旋光度也发生了翻转，这种旋光度的大幅变化很可能是由于主链形成的某种螺旋构象造成。反应介质对聚合影响显著，以甲醇为溶剂，稀土盐的加入对聚合物主链的立体构型几乎没有影响，而在正丁醇介质中，稀土盐的加入能有效调控聚合物的立构规整度。以联萘酚作为探针分子，通过H NMR研究发现，上述光学活性聚合物的手性识别能力与其立构规整度密切相关，即：全同含量越高，识别性能越好。可能的原因是全同含量的增大使得聚合物主链容易形成单手螺旋构象，这种高层次的不对称结构通常会赋予聚合物更好的手性识别性能。此外发现，以正丁醇为介质的聚合体系中，加入三氟甲磺酸稀土盐可以同时有效提高(S)-POPAM以及(R)-MeOPMAM聚合物的分子量。加入一定量的Y(OTf)，poly(MeOPMAM)的分子量(Mn)可以从4.1×10提高到27.8×10，聚合物的分子量几乎增大了7倍。而对于MeOPAM聚合体系却没有观察到类似的现象，加入稀土盐导致聚合物的分子量略微降低，分子量(Mn)在10×10左右。值得指出的是，以THF作为介质时，所有单体只能得到较低分子量的聚合物(Mn=2.0×10～4.0×10)。上述研究结果表明，通过改变溶剂的性质和作为Lewis酸的稀土盐的种类及其用量，我们可以用传统的自由基聚合方法得到不同分子量的光学活性聚合物，特别是实现了聚合物的立构规整度的有效调控。这些高全同含量的聚合物表现出优良的手性识别能力，可望作为高效液相色谱的手性固定相用于外消旋化合物和手性药物的手性分离。

关键词： N-(噁唑啉苯基)丙烯酰胺自由基聚合三氟甲磺酸稀土盐立构规整度光学活性聚合物手性识别

光学活性甲基丙烯酰胺类聚合物的合成及其性能研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

功能材料 2018年第7期49卷 7192-7196页

作者：闫慧君徐华北谢巍张小善姜艳丽杨立鹏白建伟哈尔滨学院食品工程学院哈尔滨150086 哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院哈尔滨150001

利用两步反应合成新的手性烯类单体N-(S)-(苯甘氨酸乙酯)甲基丙烯酰胺(S-OCB)。通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),新型手性单体S-OCB和甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同条件获得具有不同性质的二嵌锻聚合物,且用IR、GPC和DSC来表征聚... 详细信息

利用两步反应合成新的手性烯类单体N-(S)-(苯甘氨酸乙酯)甲基丙烯酰胺(S-OCB)。通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),新型手性单体S-OCB和甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同条件获得具有不同性质的二嵌锻聚合物,且用IR、GPC和DSC来表征聚合物的具体性质。结果表明聚合物的数均分子量和单体SOCB的浓度呈线性关系,通过GPC曲线得出聚合物具有较小的分子量分布。以聚合物P2、P3和P5制备了涂敷型高效液相色谱用手性固定相CSP-2、CSP-3和CSP-5,结果表明该类固定相对三(乙酰丙酮)钴具有显著的手性识别能力。

关键词：光学活性聚合物可逆加成-断裂链转移自由基聚合嵌段聚合物手性拆分

甲基丙烯酰胺型光学活性聚合物的制备及其性能的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

甲基丙烯酰胺型光学活性聚合物的制备及其性能的研究

新型甲基丙烯酰胺类光学活性聚合物的合成及其性能的研究

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：白建伟张玉男尹红研哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院高分子材料研究所

本文合成了具有光学活性的甲基丙烯酰胺类单体RR-PEBM、RS-PEBM和R-PMBM,利用自由基聚合的方法获得了它们相应的聚合物P（RR-PEBM）s、P（RS-PEBM）s和P（R-PMBM）s。单体的手性基团对聚合物的形成过程和聚合物的光学活性起了显著的作... 详细信息

本文合成了具有光学活性的甲基丙烯酰胺类单体RR-PEBM、RS-PEBM和R-PMBM,利用自由基聚合的方法获得了它们相应的聚合物P（RR-PEBM）s、P（RS-PEBM）s和P（R-PMBM）s。单体的手性基团对聚合物的形成过程和聚合物的光学活性起了显著的作用。聚合溶剂的改变对聚合物P（RR-PEBM）的光学活性随聚合条件的改变具有较大的影响,且聚合物P（RR-PEBM）在聚合过程中主链形成了一定的二级结构。单体RR-PEBM在甲苯中形成的聚合物的Cotton效应明显大于在甲醇中形成的聚合物的Cotton效应,这可能是由于溶剂甲醇与单体的酰胺基在聚合过程中形成氢键,从而破坏了单体内部构型导致的。单体之间的氢键在聚合物螺旋构象的形成过程中扮演了主要的角色。随着温度的变化,聚合物P（RR-PEBM）的螺旋构象较为稳定,但甲醇对其稳定性有一定的破坏作用。

关键词：手性烯类单体自由基聚合光学活性聚合物二级结构

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

新型甲基丙烯酰胺类光学活性聚合物的合成及其性能的研究

丙烯酰胺型光学活性聚合物的合成、手光性质及其手性识别

中国化学会第七届全国分子手性学术研讨会

作者：白建伟哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院高分子材料研究所

本文设计、合成了一种新颖的手性单体:N-（S）-（（N-（S）-1-苯乙酰胺）-苯基）甲基丙烯酰胺（SS-PEBM）。以AIBN为引发剂和CDB为链转移剂对该单体进行可逆加成-断链链转移（RAFT）聚合。通过改变单体浓度来获得分子量和光学活性不同... 详细信息

本文设计、合成了一种新颖的手性单体:N-（S）-（（N-（S）-1-苯乙酰胺）-苯基）甲基丙烯酰胺（SS-PEBM）。以AIBN为引发剂和CDB为链转移剂对该单体进行可逆加成-断链链转移（RAFT）聚合。通过改变单体浓度来获得分子量和光学活性不同的均聚物,且聚合物的数均分子量和单体与链转移剂（CDB）的比例呈线性关系。通过紫外-可见光谱、荧光光谱和圆二色光谱对聚合物的阴离子识别进行了考察,研究结果表明,与Cl-,Br-,HSO4-和NO3-相比,聚合物对Ac O-和H2PO4-有微弱的识别能力,但对F-的识别能力最强。另外,聚合物表现出比单体具有更高的灵敏度和选择能力。利用单体SS-PEBM在核磁共振氢谱中探讨了聚合物对不同阴离子识别的机理。

关键词： RAFT聚合手性烯类单体光学活性聚合物阴离子识别

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

丙烯酰胺型光学活性聚合物的合成、手光性质及其手性识别

甲基丙烯酰胺型手性聚合物的光学活性及立构规整性研究

2007年全国高分子学术论文报告会

作者：江黎明王玉康沈利斌孙维林沈之荃浙江大学高分子科学与工程系教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程系教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程系教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程系教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程系教育部高分子合成与功能构造重点实验室

＜正＞光学活性聚合物在分子识别、手性拆分以及不对称催化领域具有广阔的应用前景,设计、合成光学活性聚合物,探索其结构与性能之间的内在联系,已经成为当今高分子科学领域最具前沿的课题之一。本文在（甲基）丙烯酰胺母体中引入嗯唑... 详细信息

＜正＞光学活性聚合物在分子识别、手性拆分以及不对称催化领域具有广阔的应用前景,设计、合成光学活性聚合物,探索其结构与性能之间的内在联系,已经成为当今高分子科学领域最具前沿的课题之一。本文在（甲基）丙烯酰胺母体中引入嗯唑啉基团,合成了两类新型的手

关键词：光学活性聚合物自由基聚合螺旋构象手光性质手性识别

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

甲基丙烯酰胺型手性聚合物的光学活性及立构规整性研究

作者：李杨哈尔滨工程大学

学位级别：硕士

本文设计合成了两种新型甲基丙烯酰胺型单体，甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺和甲基丙烯酰亮氨酰苯胺,并对这两种单体分别进行了自由基聚合反应，得到了聚合物Poly[L-PMACMAM]和Poly[L-ACIEMAM]。采用核磁氢谱(1H NMR)和红外光谱（IR）对单体... 详细信息

本文设计合成了两种新型甲基丙烯酰胺型单体，甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺和甲基丙烯酰亮氨酰苯胺,并对这两种单体分别进行了自由基聚合反应，得到了聚合物Poly[L-PMACMAM]和Poly[L-ACIEMAM]。采用核磁氢谱(1H NMR)和红外光谱（IR）对单体和聚合物结构进行了表征。通过核磁碳谱(13C NMR)分析聚合物的立构规整性，通过圆二色光谱和旋光分析仪对聚合物的光学活性进行分析,重点考察了Lewis酸对聚合物立构规整性和光学活性的影响。以L-苯甘氨酸为原料通过两步合成法合成甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺单体,通过自由基聚合反应得到手性聚合物Poly[L-PMACMAM]，考察了Lewis酸种类、Lewis酸浓度、单体浓度、反应溶剂和反应温度等诸因素对聚合物的立构规整性和光学活性的影响。研究结果表明，Lewis酸在自由基聚合反应过程中会显著影响聚合产物的立构规整性，主要表现在提高聚合物的全同立构规整度，其中三氟甲磺酸盐类Lewis酸对Poly[L-PMACMAM]的全同立构规整度的提高要强于金属氯化物类Lewis酸，Lewis酸浓度增加利于提高全同立构规整度,全同立构规整度的增加使聚合物的光学活性得以提高。单体浓度降低和反应溶剂极性增强有利于聚合物间同立构规整度的提高。以L-亮氨酸为原料通过两步合成反应合成单体甲基丙烯酰亮氨酰苯胺，通过自由基聚合反应得到手性聚合物Poly[L-ACIEMAM]，考察了Lewis酸种类、单体浓度和反应溶剂等因素对聚合物的立构规整性和光学活性的影响。并将得到的光学活性聚合物制备成涂覆型手性固定相(CSP)，通过高效液相色谱（HPLC）考察其对9种对映体的手性拆分能力。研究结果表明，Lewis酸的加入提高了聚合物的全同立构规整度，单体浓度增加也会提高聚合物的全同立构规整度，从而提高聚合物的光学活性。该手性固定相对3号和7号对映体具有较好的拆分效果，α值分别达到1.26和1.55。

关键词：甲基丙烯酰胺光学活性聚合物立构规整性光学活性手性拆分