检索结果-南通市图书馆

有机化学 2005年第6期25卷 634-640页

作者：卢胜梅韩秀文周永贵中国科学院大连化学物理研究所大连116023

近年来,芳香杂环化合物的不对称催化氢化有了很大进展,引起了人们关注.对均相和非均相体系中芳香杂环化合物的不对称氢化反应进行了归纳总结.

关键词：芳香杂环化合物催化氢化反应研究进展不对称催化氢化不对称氢化反应非均相体系归纳总结

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二氧化碳的原位催化氢化反应

科学通报 2015年第16期60卷 1465-1487,1-5页

作者：李雨浓何良年南开大学元素有机化学国家重点实验室天津化学化工协同创新中心天津300071 东北大学理学院分子科学与工程研究所沈阳110819

二氧化碳(CO2)的吸收和封存技术是规模化减缓CO2排放的手段之一,但其脱附、压缩、运输和储存过程中,不可避免地消耗能量.同时,CO2作为无毒无害、廉价易得的C1资源,可代替传统羰基化试剂合成高附加值的化工产品.因此,CO2"变废为宝,高值... 详细信息

二氧化碳(CO2)的吸收和封存技术是规模化减缓CO2排放的手段之一,但其脱附、压缩、运输和储存过程中,不可避免地消耗能量.同时,CO2作为无毒无害、廉价易得的C1资源,可代替传统羰基化试剂合成高附加值的化工产品.因此,CO2"变废为宝,高值化利用"的研究,特别是将CO2还原为甲酸、甲醇等能源类产品,具有重要科学意义及应用价值.着眼于CO2吸收和资源化利用相结合的策略,将CO2的吸收产物进行原位催化反应,既可绕过脱附、压缩环节;又可消除高压反应的不足、减少设备投入及节能降耗;同时,吸收过程中CO2分子得到活化,有利于后续化学转化反应在低压温和条件下进行.催化氢化反应在多种CO2资源化利用途径中具有重要意义和应用前景,将CO2的吸收产物进行原位催化氢化反应能够成功获得甲酸、甲醇等重要的能源产品.本文概括介绍了CO2的捕集方法及其化学转化为衍生物的路径,总结了CO2氢化反应的催化体系和作用机制,在此基础上,重点讨论了CO2的原位催化氢化反应机理和最新进展.

关键词：碳捕集原位转化反应催化氢化反应甲酸甲醇资源化利用

金属-有机大环封装NADH模型催化氢化反应性质研究

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金属-有机大环封装NADH模型催化氢化反应性质研究

作者：王勇亮大连理工大学

学位级别：硕士

酶促反应作为超分子催化的灵感来源,具有高效性、专一性和反应条件温和等特点。其中辅酶NADH作为自然界广泛适用的辅酶,有超过80%的氧化还原酶依赖NADH和NAD的相互转化而进行催化转化。受此启发,在过去的几十年里,NADH模拟物如汉斯酯(H... 详细信息

酶促反应作为超分子催化的灵感来源,具有高效性、专一性和反应条件温和等特点。其中辅酶NADH作为自然界广泛适用的辅酶,有超过80%的氧化还原酶依赖NADH和NAD的相互转化而进行催化转化。受此启发,在过去的几十年里,NADH模拟物如汉斯酯(HEH)、9,10-二氢菲啶(DHPD)和1-苄基-1,4-二氢烟酰胺(BNAH)等被广泛用作有机氢源应用于仿生氢化研究。然而,由于串联反应动力学和反应中间体难于控制,NADH模拟物常被作为计量比反应物,其再生往往被忽视。因此,NADH模拟物可再生的氢化反应研究成为该领域热点之一。金属-有机大环是以金属离子为顶点,以有机配体为边或面,通过配位驱动自组装而形成的一类含有独立空腔的超分子立体几何结构。同时其作为超分子主体通过封装客体小分子进而形成主客体超分子结构,在化学和生物学领域能够衍生出许多新颖的功能。本文旨在设计一种新的催化氢化反应平台,通过金属-有机大环同时封装NADH模拟物和底物分子,用于苯并恶嗪酮和喹喔啉酮等底物的氢化反应。NADH模拟物和底物分子的同时包封拉近了两者之间的距离,疏水空腔的限域效应不仅增强了NADH模拟物活性位点与底物分子之间的相互作用,提高了NADH模拟物氢化的效率,而且结合了光解水产氢反应过程,在温和条件下再生NADH模拟物,丰富了以NADH模拟物作为氢源的人工催化体系。本文通过合成富有酰胺键有机配体HPDB,与具有氧化还原活性的金属钴离子配位自组装,构筑了金属-有机大环Co-PDB。选用带正电荷的Ru(bpy)为光敏剂,抗坏血酸(HA)为电子牺牲剂,Co-PDB作为催化剂模拟自然界中的氢化酶,在其空腔外部完成光解水产氢过程。同时,利用金属-有机大环Co-PDB内部作为“分子反应器”同时封装NADH模拟物和底物分子进行氢化反应,通过包合作用拉近主客体间的距离,有助于提高反应的速率。将二者相耦合,成功实现了NADH模拟物可再生的氢化反应。利用质谱、等温量热滴定(ITC)等表征,探究NADH模拟物、底物与Co-PDB之间的主客体关系,验证了主客体化学在催化反应中的关键作用。为了进一步提升该反应体系的效率,设计组装了另一例金属-有机大环Co-PDP,通过调节金属-有机大环的金属离子中心配位原子降低其氧化还原电位。将该金属-有机大环与仿生氢化反应相结合,相较于Co-PDB,Co-PDP具有更高的催化产氢效率,更有利于NADH模拟物的再生,加快了仿生氢化反应速率。

关键词：金属-有机大环超分子化学 NADH模拟物催化氢化反应

手性双膦配体在不对称催化氢化反应中的最新进展

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化工时刊 2005年第3期19卷 40-45页

作者：董建霞杨定乔刘二畅姜凯龄韩英峰华南师范大学化学系广东广州510631

系统地总结了不对称催化氢化反应的各类手性双膦配体的特点及性能 ,对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的综述。

关键词：催化氢化反应手性双膦配体不对称研究成果

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手性醇的高效不对称催化氢化合成

合成化学 2010年第B9期18卷 58-59页

作者：谢建华周其林南开大学元素有机化学研究所天津300071

手性醇是一类非常重要的手性化合物,它是合成手性药物、天然产物等的重要中间体。酮的不对称催化氢化反应是合成手性醇的最为经济且环境友好的方法之一,目前已经发展了很多用于酮的不对称氢化反应的手性催化剂,但是,真正高效的手性催化... 详细信息

手性醇是一类非常重要的手性化合物,它是合成手性药物、天然产物等的重要中间体。酮的不对称催化氢化反应是合成手性醇的最为经济且环境友好的方法之一,目前已经发展了很多用于酮的不对称氢化反应的手性催化剂,但是,真正高效的手性催化剂还很少。

关键词：不对称催化氢化手性醇合成不对称氢化反应手性催化剂催化氢化反应手性化合物手性药物

手性受阻路易斯酸碱对催化的烯醇硅醚不对称氢化反应

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有机化学 2014年第10期34卷 2186-2186页

受阻路易斯酸碱对（FLPs）化学的发展为非金属催化氢化提供了崭新的途径，一系列不饱和化合物的催化氢化反应相继实现，但相应的不催对称催化氢化仍处于起步阶段，反应的对映选择性低于90%。

关键词：不对称氢化反应催化氢化反应烯醇硅醚酸碱受阻手性不饱和化合物非金属

手性螺二氢茚双膦配体在钌催化酮的不对称氢化反应中的应用研究

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有机化学 2004年第Z1期24卷 210-页

作者：谢建华周其林南开大学元素有机化学研究所天津300071 南开大学元素有机化学研究所天津300071

　　羰基化合物的不对称催化氢化是获得光学活性醇类化合物的极为有效的方法之一.在对芳基烷基酮的不对称催化氢化反应的研究中,Noyori等开发出一种非常有效的不对称催化氢化体系,即手性双膦-钌-双胺催化体系.该催化体系是一个具有高转... 详细信息

　　羰基化合物的不对称催化氢化是获得光学活性醇类化合物的极为有效的方法之一.在对芳基烷基酮的不对称催化氢化反应的研究中,Noyori等开发出一种非常有效的不对称催化氢化体系,即手性双膦-钌-双胺催化体系.该催化体系是一个具有高转化数、高转化频率以及高对映选择性的催化体系,它能催化氢化烷基酮、芳基酮、杂环芳酮等多种含羰基的潜手性底物[1].我们研究小组合成了一类具有螺二氢茚骨架的手性螺环双膦配体SDP,当这类配体应用于该氢化反应时,不但获得了极高的对映选择性(最高达99.5%ee),而且转化数也很高(TON高达100000)[2].在研究RuCl2-[(S)-Xyl-SDP][R,R)-DPEN)]络合物催化氢化芳基烷基酮时,发现当用NaOBu-t作碱时,催化氢化反应的速度明显比用KOBu-t作碱时要快.这与Hartmann和Chen等[3]在RuCl2-[(S)-BINAP][(S,S)-DPEN]催化氢化苯乙酮反应中的结果正好相反.我们进一步采用动力学的方法,深入研究了碱金属阳离子对苯乙酮催化氢化反应速率的影响.研究结果表明:双膦配体中P-芳环上的取代基对碱金属阳离子影响氢化反应速率的顺序产生明显影响.……

关键词：手性双膦螺二氢茚螺环双膦配体催化氢化反应不对称碱金属阳离子催化体系芳基烷基酮对映选择性反应速率转化数对苯乙酮羰基化合物醇类化合物转化频率离子影响光学活性方法取代基络合物

潜手性Schiff碱不对称催化还原反应研究进展

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有机化学 2004年第10期24卷 1317-1322页

作者：刘鹏江焕峰中国科学院广州化学研究所广州510650 华南理工大学应用化学系广州510640

对近年来潜手性Schiff碱的不对称催化氢化的发展状况按照均相。

关键词：潜手性Schiff碱不对称合成催化氢化反应均相反应非均相反应氢转移

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希夫碱在有机合成中的应用研究

有机化学 2002年第7期22卷 482-488页

作者：刘晓岚刘永红石尧成菅盘名天水师范学院化学系扬州大学理学院化学化工系扬州225002 扬州大学理学院化学化工系

简要评述了近十年来 ,希夫碱作为底物 ,在不对称催化氢化 ,不对称还原、氧化 ,α 碳不对称烷基化 ,[4+2 ]、[3+2 ]和 [2 +2

关键词：希夫碱有机合成应用亚胺腙肟催化氢化反应

不对称催化氢化合成(S)-3-乙酰氨基丁酸甲酯

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精细与专用化学品 2009年第14期17卷 21-23页

作者：侯文杰夏剑忠朱春燕上海宝钢化工有限公司上海201900

在商业化的不对称催化反应中,不对称氢化是重要的工业过程之一。第一个不对称催化商业化过程是孟山都公司合成L-多巴的不对称催化氢化反应;手性农药异丙甲草胺所需关键中间体的工业生产也是最大规模的不对称催化氢化过程。不对称催化氢... 详细信息

在商业化的不对称催化反应中,不对称氢化是重要的工业过程之一。第一个不对称催化商业化过程是孟山都公司合成L-多巴的不对称催化氢化反应;手性农药异丙甲草胺所需关键中间体的工业生产也是最大规模的不对称催化氢化过程。不对称催化氢化反应一直是研究不对称反应的热点。光学纯的β-氨基酸及其衍生物日渐引人注目,这是由于其在生物化学和医药应用方面的重要性。合成β-氨基酸的一个最方便的途径,是用相应性、潜手性底物(如β–酰氨基丙烯酸酯)进行不对称氢化。虽然这种方法已被广泛用于制备α-氨基酸的合成,但β-氨基酸的不对称催化氢化存在比较大的问题。本文从手性底物(Z)-3-乙酰氨基-2-丁烯酸甲酯出发,探讨如何利用高效的手性配体开发出商业化的不对称催化加氢技术来合成β-氨基酸衍生物(S)-3-乙酰氨基丁酸甲酯。

关键词：不对称催化氢化丁酸甲酯乙酰氨基合成催化氢化反应不对称催化反应不对称氢化异丙甲草胺