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催化反应过程绿色集成系统

化工学报 2007年第11期58卷 2689-2696页

作者：王延吉胡洁薛伟赵新强河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

在化工生产过程中,通常需要多步化学反应才能获得目标产物。为了最大限度地节约能源、提高资源利用率和减少排放,多步反应过程集成是重要途径。通过对化学反应过程集成系统的分析,基于不同催化剂活性相的组合尺度,提出将多个催化反应构... 详细信息

在化工生产过程中,通常需要多步化学反应才能获得目标产物。为了最大限度地节约能源、提高资源利用率和减少排放,多步反应过程集成是重要途径。通过对化学反应过程集成系统的分析,基于不同催化剂活性相的组合尺度,提出将多个催化反应构成的系统划分为纳米尺度、微米尺度和宏观尺度3类绿色集成系统,并通过典型实例进行了论述。认为催化剂活性相以纳微尺度复合的多功能催化剂是实现多步反应一步化的有效方法之一。

关键词：纳米尺度微米尺度宏观尺度催化反应集成系统

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微波加热催化反应低温制备β-SiC粉体

无机材料学报 2017年第7期32卷 725-730页

作者：王军凯张远卓李俊怡张海军李发亮韩磊宋述鹏武汉科技大学省部共建耐火材料与冶金国家重点实验室武汉430081

以硅粉和酚醛树脂为原料,硝酸镍为催化剂前驱体,采用微波加热催化反应法,在流通氩气气氛中1150℃/0.5 h反应后合成了β-SiC粉体。研究了反应温度、催化剂用量和保温时间等对合成β-SiC的影响。采用XRD、SEM和TEM对产物的物相组成及显微... 详细信息

以硅粉和酚醛树脂为原料,硝酸镍为催化剂前驱体,采用微波加热催化反应法,在流通氩气气氛中1150℃/0.5 h反应后合成了β-SiC粉体。研究了反应温度、催化剂用量和保温时间等对合成β-SiC的影响。采用XRD、SEM和TEM对产物的物相组成及显微结构进行了表征。结果表明:微波加热条件下,无催化剂存在时,β-SiC的完全合成温度为1250℃;而添加1.0wt%的Ni作催化剂时,1150℃/0.5 h反应后即可合成纯相的β-SiC。所合成的试样中都存在着颗粒状和晶须状两种SiC,加入催化剂后会使试样中β-SiC晶须的长径比变大。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,Ni-Si合金纳米颗粒的形成使Si原子之间的键长拉长,弱化了Si原子之间的结合强度,进而促进了Si粉在低温下的碳化反应。

关键词： β-SiC 微波加热催化反应密度泛函理论

近场激光热透镜光谱法测定催化反应动力学参数的研究

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高等学校化学学报 2002年第4期23卷 573-575页

作者：韩权阎宏涛西北大学化学系西安710069

激光热透镜光谱法(LTLS)是一种高灵敏光热光谱分析技术, 可测定10-7～10-6吸光度[1]. LTLS既可用于静态测量, 又可用于动态测量[1,2]. 将动力学分析法与LTLS相结合具有良好的应用前景. 然而, 迄今为止此方面的研究甚少[3,4]. 本文采用近... 详细信息

激光热透镜光谱法(LTLS)是一种高灵敏光热光谱分析技术, 可测定10-7～10-6吸光度[1]. LTLS既可用于静态测量, 又可用于动态测量[1,2]. 将动力学分析法与LTLS相结合具有良好的应用前景. 然而, 迄今为止此方面的研究甚少[3,4]. 本文采用近场LTLS测量装置测定了铱(IV)催化高碘酸钾氧化耐尔蓝A的动力学反应参数.

关键词：激光热透镜光谱法催化反应动力学参数铱高碘酸钾耐尔蓝A 催化氧化

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环己醇脱氢催化反应本征动力学研究

高等学校化学学报 2002年第5期23卷 861-865页

作者：张明慧李伟关乃佳陶克毅南开大学化学系新催化材料科学研究所天津300071

采用管式连续流动固定床积分反应器，对环己醇在Cu－Co ／MgO催化剂上的脱氢反应本征动力学进行了研究，求出幂式速率模型各项参数，得到反应的表观活化能为 44．28 kJ／mol．将上述实验数据与由似平衡浓度法导出的速控步骤的数学模型... 详细信息

采用管式连续流动固定床积分反应器，对环己醇在Cu－Co ／MgO催化剂上的脱氢反应本征动力学进行了研究，求出幂式速率模型各项参数，得到反应的表观活化能为 44．28 kJ／mol．将上述实验数据与由似平衡浓度法导出的速控步骤的数学模型相关联，求出各有关参数和物种的吸附烙．结果表明，以环己醇吸附和表面反应为速控步骤的模型可较好地进行关联．对上述模型进行了方差和残差分析，误差在宏观动力学研究允许范围内，实验无系统误差．方差分析表明，表面反应为速控步骤的模型对描述反应具有相对最小误差．

关键词：环己醇脱氢催化反应本征动力学环己酮

酶法制备一氯乙酸对硝基苄酯及催化反应动力学模型

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高校化学工程学报 2012年第2期26卷 272-278页

作者：刘辉朱凯王伟杨波韩萍芳南京工业大学生物与制药工程学院江苏南京210009

研究了固定化脂肪酶Novozym 435催化对硝基苄醇和一氯乙酸制备一氯乙酸对硝基苄酯的过程,并对酶法合成反应条件进行优化,确定最佳反应条件为:甲苯作溶剂,对硝基苄醇与一氯乙酸摩尔比1:2,对硝基苄醇浓度5 g L 1,Novozym 435脂肪酶浓度为3... 详细信息

研究了固定化脂肪酶Novozym 435催化对硝基苄醇和一氯乙酸制备一氯乙酸对硝基苄酯的过程,并对酶法合成反应条件进行优化,确定最佳反应条件为:甲苯作溶剂,对硝基苄醇与一氯乙酸摩尔比1:2,对硝基苄醇浓度5 g L 1,Novozym 435脂肪酶浓度为3.4 g L 1,反应温度50℃,反应时间10 h,对硝基苄醇转化率为76.7%。最后探索酶催化合成一氯乙酸对硝基苄酯动力学反应,得出该反应动力学模型符合双底物乒乓机理和一氯乙酸底物抑制动力学模型的结论并写出了其动力学方程。

关键词：对硝基苄酯固定化脂肪酶动力学催化反应

以酚醛树脂为碳源低温催化反应合成碳化硅粉体

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硅酸盐学报 2016年第12期44卷 1798-1804页

作者：王军凯李俊怡梁峰张海军谭操宋健波韩磊田亮张少伟武汉科技大学省部共建耐火材料与冶金国家重点实验室武汉430081

以硅粉和液态酚醛树脂为原料,硝酸镍为催化剂前驱体,采用催化反应的方法制备了碳化硅粉体。研究了反应温度、催化剂用量、保温时间和碳硅摩尔比等对合成碳化硅粉体的影响,采用X射线衍射、场发射扫描电子显微镜和透射电子显微镜分析了产... 详细信息

以硅粉和液态酚醛树脂为原料,硝酸镍为催化剂前驱体,采用催化反应的方法制备了碳化硅粉体。研究了反应温度、催化剂用量、保温时间和碳硅摩尔比等对合成碳化硅粉体的影响,采用X射线衍射、场发射扫描电子显微镜和透射电子显微镜分析了产物的物相组成和显微结构。结果表明:无催化剂时,β-SiC的合成条件为1 350℃保温3 h,所合成的β-SiC大部分为颗粒状,仅有极少量晶须生成;当添加0.50%的Ni作催化剂、n(C):n(Si)=1.2:1.0时,1 300℃保温3h即可合成纯相的β-SiC,且制备的试样中有大量β-SiC晶须生成。β-SiC晶须的生长机理主要为固-液-气-固机理。

关键词： β-碳化硅催化反应晶须酚醛树脂低温合成

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固体碱催化剂在催化反应中的应用进展

石油化工 2006年第1期35卷 1-10页

作者：蒋绍亮章福祥关乃佳南开大学化学学院新催化材料科学研究所天津300071

概述了固体碱催化剂在催化反应中应用的最新进展,总结了近年来固体碱催化剂在(1)双键异构化反应;(2)氧化反应;(3)还原反应;(4)酯交换反应;(5)A ldol缩合、M ichael加成、Knoevenagel缩合、甲苯的甲醇侧链烷基化等C—C键的形成反应;(6)C... 详细信息

概述了固体碱催化剂在催化反应中应用的最新进展,总结了近年来固体碱催化剂在(1)双键异构化反应;(2)氧化反应;(3)还原反应;(4)酯交换反应;(5)A ldol缩合、M ichael加成、Knoevenagel缩合、甲苯的甲醇侧链烷基化等C—C键的形成反应;(6)C—S i,C—O,C—P等碳杂键的形成等催化反应中的最新应用进展,并指出了目前固体碱催化剂应用中存在的问题。

关键词：固体碱催化剂催化反应进展

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钯催化反应中的β-氢消除反应

有机化学 2005年第10期25卷 1182-1197页

作者：韩秀玲刘桂霞陆熙炎中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032

总结了作者小组发展的Pd(II)催化的反应,在卤离子或含氮配体(吡啶、联吡啶、菲咯啉等)存在下淬灭碳—钯键以再生二价钯物种.卤离子和含氮配体是完成反应的催化循环和高得率所必需的,它们的主要作用是抑制β-氢消除反应.对于Pd(0)催化的... 详细信息

总结了作者小组发展的Pd(II)催化的反应,在卤离子或含氮配体(吡啶、联吡啶、菲咯啉等)存在下淬灭碳—钯键以再生二价钯物种.卤离子和含氮配体是完成反应的催化循环和高得率所必需的,它们的主要作用是抑制β-氢消除反应.对于Pd(0)催化的反应,控制β-氢消除也是使偶联反应多样化的一个关键,已发现有许多配体适用于脂肪族化合物的偶联反应.最近,又报道了应用卤离子和菲咯啉衍生物为配体应用于这一目的.

关键词：钯(Ⅱ)催化的反应 β-氢消除交叉偶联反应质解 β-杂原子消除消除反应催化反应含氮配体氢钯

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合成二茂钛衍生物的超分子界面催化反应研究

化学学报 2004年第10期62卷 979-985页

作者：高子伟孙平高玲香韩丽袁文权刘宇张军锋吕敏陕西师范大学化学与材料科学学院化学系西安710062

设计了一种超分子催化合成二茂钛衍生物的反应模型 ,并通过水溶性 β 环糊精聚合物 (WS β CDP)催化两相法合成二茂钛衍生物的反应得到了证实 .利用荧光光谱和电子吸收光谱对反应过程进行了在线监测 ,发现WS β CDP可作为超分子微反应... 详细信息

设计了一种超分子催化合成二茂钛衍生物的反应模型 ,并通过水溶性 β 环糊精聚合物 (WS β CDP)催化两相法合成二茂钛衍生物的反应得到了证实 .利用荧光光谱和电子吸收光谱对反应过程进行了在线监测 ,发现WS β CDP可作为超分子微反应器 ,优先与配体可逆地形成超分子配合物 ,将配体激活 ,并在两相界面与二氯二茂钛发生反应 ,形成目标产物 ;之后 ,产物脱离空腔留在了有机相 ,而下一个配体则进入反应器继续反应 .同时发现 ,体系中WS β CDP的存在对提高二茂钛物种的稳定性非常有利 ,并使其安全pH值提高至 10 60 .

关键词：二茂钛衍生物超分子界面催化反应配位能力水杨酸肿瘤