检索结果-南通市图书馆

烯丙基作为保护基在修饰寡核苷酸合成中的应用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2001年第10期59卷 1691-1696页

作者：周英张亮仁张礼和北京大学

研究了烯丙基作为核苷糖环羟基保护基在寡核苷酸及其类似物的合成中应用的可能性.烯丙基保护基可用PdCl2在温和的条件下脱除,适合应用于对碱不稳定的寡核苷酸的合成应用烯丙基保护基成功地合成了三胸苷二碳酸酯和二胸苷亚硫酸酯.

关键词：烯丙基 PdCl2 三胸苷二碳酸酯二胸苷亚硫酸酯寡核苷酸保护基药物合成

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

亚氨基芪的合成及氯甲酰基保护基脱除新工艺

化工学报 2008年第9期59卷 2419-2423页

作者：戴立言胡卫雅王晓钟陈英奇浙江大学材料与化工学院制药工程研究所浙江杭州310027

A novel synthesis process of 5H-dibenz[b,f]azepine was *** is an important intermediate of 5H-dibenz[b,f]azepine-5-carboxamide,used in genetic engineering,materials science and so *** 10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine as raw material,5-chloroformyl-5H-dibenz[b,f]azepine was prepared by reflux with triphosgene in toluene,brominated with bromine in chlorobenzene,and dehydrobrominated at 130℃,finally,the title compound was obtained by removing chloroformyl group with NaOH in isopropanol with 80.4% overall *** optimal reaction conditions and yields (temperature,time,molar yield) were as follows: acyl chlorination,110℃,10 h,93.0%; bromination,dehydrobromination,100℃,2 h,130℃,5 h,88.0%; removal of chloroformyl group,40℃,3 h,98.2%. The melting point of the title compound was the same as literature reported,and its structure was confirmed by 1H *** optimal technology condition to remove chloroformyl group as protection group and its application of protection for some amine compounds were also studied.

关键词：亚氨基芪氯甲酰化保护基脱保护

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

一种选择性去三苯甲基保护基的方法

化学学报 1990年第3期48卷 307-311页

作者：孙快麟李润荪雷兴翰上海医药工业研究院

文献报道的去三苯甲基的方法,除个别外,大都易影响其它酸敏感基团.本文报道一个反应条件温和,选择性好的方法,不仅在异亚丙基、叔丁基二甲硅基、甲氧甲基(MOM)、甲氧乙氧甲基(MEM)、苷键上的苯甲酰基等酸敏感基团存在时有选择性,而且当... 详细信息

文献报道的去三苯甲基的方法,除个别外,大都易影响其它酸敏感基团.本文报道一个反应条件温和,选择性好的方法,不仅在异亚丙基、叔丁基二甲硅基、甲氧甲基(MOM)、甲氧乙氧甲基(MEM)、苷键上的苯甲酰基等酸敏感基团存在时有选择性,而且当五碳呋喃糖5-OH与1-位半缩醛羟基同时具有三苯甲基时,对脱去后者,也有一定的选择性.

关键词：选择性去三苯甲基保护基

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

RNA化学合成中的保护基

有机化学 1994年第3期14卷 242-258页

作者：王来新张礼和北京医科大学天然药物与仿生药物国家重点实验室北京100083

近几年来,RNA的化学合成有了较大进展,本文讨论了RNA化学合成过程中的保护基问题,着重介绍了核糖核苷的2’-和3’-位羟基的选择性保护方法。

关键词：寡核苷酸保护基核糖核苷 RNA

保护基AZMB的新脱除方法研究及2-脱氧-D-核糖的合成

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

保护基AZMB的新脱除方法研究及2-脱氧-D-核糖的合成

作者：李嘉玲江西师范大学

学位级别：硕士

1.保护基AZMB的新脱除方法研究一个保护基的使用必须有选择性地做出反应,以高产率得到稳定的受保护底物,便于参与下一步反应。保护基还必须通过容易获得的廉价绿色试剂被选择性脱除,并能从相关副产物中分离出来。选择保护基时需要考虑... 详细信息

1.保护基AZMB的新脱除方法研究一个保护基的使用必须有选择性地做出反应,以高产率得到稳定的受保护底物,便于参与下一步反应。保护基还必须通过容易获得的廉价绿色试剂被选择性脱除,并能从相关副产物中分离出来。选择保护基时需要考虑的因素众多,所以至今没有一个完美的保护基,开发新的保护基,并对已有保护基的保护条件和脱除条件进行优化拓展是非常有必要的。本文利用锌,硫酸铜,醋酸这一条件对保护基邻叠氮甲基苯甲酰基(AZMB)上的叠氮进行还原,达到脱除保护基AZMB的目的,并对相关底物进行了研究。1)在实验过程中利用AZMB保护的底物对反应所要求的溶剂、温度、硫酸铜、醋酸的当量及浓度等条件进行了筛查。研究发现必须要有水与1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃等溶剂组合成共溶剂才能发生反应。新的脱除条件在常温下就能实现脱保护,温度过高会导致其他保护基也被脱除,使得脱保护产率偏低。不加入硫酸铜对反应过程没有影响,但是影响后处理过程,所以在反应过程中需要加入适量的硫酸铜。根据实验结果显示:CHCOOH控制在3eq到5eq之间,浓度控制在0.6 mol/L左右得到的脱保护收率最佳。2)以往利用还原性条件对保护基AZMB进行选择性脱除的过程中,由于这些还原性物质对苄基、烯丙基等保护基也有脱除作用,因此以往的脱除方法有一定的局限性。本文描述的新脱除方法可以脱除不同糖的不同位点的AZMB,同时能与乙酰基(Ac)、苯甲酰基(Bz)、对甲氧基苯基(Mp)、叔丁基二苯基硅基(TBDPS)、苄基(Bn)、烯丙基(All)、丙酮叉、硅叉等多种保护基进行正交脱除,且可以在40 min-60min快速高效地得到脱保护产物。3)实验结果证明在新的脱除条件下糖苷键也是可以稳定存在的,与此同时利用新方法对多个AZMB的底物进行脱保护也得到较高的收率。2.2-脱氧-D-核糖的合成研究本文主要利用了五碳糖二位脱氧的方法对2-脱氧-D-核糖进行合成。以D-核糖为底物,先将其异头位保护起来,利用硅叉保护其3,5位羟基。再通过碘代2位羟基,并对碘还原氢化实现了2位脱氧,最后进行脱保护,即得到了产物2-脱氧-D-核糖。该方法实验步骤短、操作简单、原料便宜易得,最后以五步反应41.9%的高收率得到产物。

关键词：保护基 AZMB 选择性保护选择性脱保护 2-脱氧-D-核糖

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

含保护基的氨基酸和多肽的毛细管电泳研究

云南大学学报（自然科学版） 1994年第S2期16卷 60-61页

作者：张黎杨蓉晖金声北京大学化学与分子工程学院

含保护基的氨基酸和多肽的毛细管电泳研究张黎，杨蓉晖，金声（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）毛细管电泳是近几年发展起来的一门新的十分引人注目的分析分离技术，它由毛细管区带电泳（ＣＺＥ）和胶束电动毛细管色... 详细信息

含保护基的氨基酸和多肽的毛细管电泳研究张黎，杨蓉晖，金声（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）毛细管电泳是近几年发展起来的一门新的十分引人注目的分析分离技术，它由毛细管区带电泳（ＣＺＥ）和胶束电动毛细管色谱（ＭＥＣＣ）等几种分离模式组成本...

关键词：毛细管电泳保护基毛细管区带电泳分析分离毛细管色谱迁移时间分离模式淌度基线分离离子浓度

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

奥曲肽的液相合成及氨基酸保护基的研究

奥曲肽的液相合成及氨基酸保护基的研究

作者：王丹沈阳药科大学

学位级别：硕士

多肽液相合成是多肽合成的经典方法，肽链的连接有多种保护和缩合方式可供选择，中间体的分离使最终产物纯度较高，易应用于工业化生产。奥曲肽是生长激素抑制剂的类似物，作用机制明确，临床应用很广。本论文初步考察了奥曲肽的液相合... 详细信息

多肽液相合成是多肽合成的经典方法，肽链的连接有多种保护和缩合方式可供选择，中间体的分离使最终产物纯度较高，易应用于工业化生产。奥曲肽是生长激素抑制剂的类似物，作用机制明确，临床应用很广。本论文初步考察了奥曲肽的液相合成工艺，采用片段缩合的合成策略，以Boc-pMeOBzl，Boc-Z的正交保护方法，应用活泼酯法、叠氮化法、碳二亚胺法等多种缩合方法完成了奥曲肽的液相合成，十步反应总收率28％，其结构经IR，ESI-MS和HPLC确证。结合奥曲肽液相合成遇到的实际问题，应用7种苄基保护基保护半胱氨酸侧链巯基，初步研究了苯环上的取代基对于脱保护稳定性的影响，对弱酸条件下脱保护的半衰期进行了考察。发现增加苯环上供电取代基的数目会使保护基在酸性条件下的稳定性减弱，但是苯环上供电取代基的增加使保护基的引入相对困难。改进了正交保护赖氨酸的合成方法，以9-BBN为络合试剂对α-氨基与α-羧基进行络合保护，反应定量，重现性高，收率稳定，为进一步开发低成本的保护赖氨酸提供了条件。

关键词：液相多肽合成奥曲肽保护基半胱氨酸赖氨酸

C6位TMS保护基的选择性脱除及其在α-半乳糖神经酰胺合成中的应用

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

C6位TMS保护基的选择性脱除及其在α-半乳糖神经酰胺合成中的应用

作者：程照东浙江大学

学位级别：硕士

糖化学和糖生物学是当前重要的科研领域之一。糖、糖缀合物在生命活动中发挥着重要的作用。由于糖具有多羟基特性,使得其结构具有复杂性和不均一性,因而很难从生物体内分离得到纯净的单一组分用于生物学研究,化学合成则成为一种有效的... 详细信息

糖化学和糖生物学是当前重要的科研领域之一。糖、糖缀合物在生命活动中发挥着重要的作用。由于糖具有多羟基特性,使得其结构具有复杂性和不均一性,因而很难从生物体内分离得到纯净的单一组分用于生物学研究,化学合成则成为一种有效的途径。本论文以全三甲基硅基保护的糖为前体,提出了一种选择性脱除C-6位三甲基硅基保护基的新策略;以全三甲基硅基保护的植物鞘氨醇为底物,高效的完成了半乳糖神经酰胺的合成。 1.C-6位三甲基硅基保护基的选择性脱除（1）以全三甲基硅基保护的半乳糖为底物,在乙酸铵的作用下选择性脱除三甲基硅基保护基。以此反应作为模板反应,研究了溶剂（石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇和DMF）、反应温度、乙酸铵和底物的摩尔比对反应的影响。通过正交试验,当乙酸铵为2.0equiv、二氯甲烷／甲醇的体积比为1/1时,在常温下即可高产率、高选择性地获得目标产物。该方法具有反应条件温和、区域选择性高、产率高和后处理简单等优点。（2）在（1）所述反应条件下,扩展了一系列的底物（全三甲基硅基保护基保护的单糖,二糖和单糖衍生物）,结果表明该策略具有较强的普适性,不受甲基、苯基、苄基等基团的影响。（3）半乳糖和半乳糖苷的C-6位羟基经乙酰基,三氯乙酰亚胺保护后,在（1）所述反应条件下,其他位三甲基硅基未发生脱除。 2.α-半乳糖神经酰胺中间体的高效合成（1）全三甲基硅基保护的植物鞘氨醇（9a）在乙酸铵的作用下选择性脱除伯位三甲基硅基,高产率得到9b。（2）首次以9b为糖基化受体,以全三甲基硅基保护的碘代半乳糖为给体,“一锅法”高立体选择性的得到关键中间体10,具有简洁、高效、经济等优点。

关键词：碳水化合物区域选择性三甲基硅基糖苷保护基半乳糖神经酰胺

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

保护基在现代甾体合成中的应用

中国医药工业杂志 1980年第12期 30-40页

作者：谢如刚赵华明四川大学化学系

在进行甾体、核苷酸、多肽以及甘油酯等多功能复杂分子的反应与合成时,除特定部位基团发生预期反应外,还常常导致其它基团的变化,结果使反应和产物极其复杂。为使反应按预期方向进行,需对甾体化合物等分子中一些活性基团加以保护,待反... 详细信息

在进行甾体、核苷酸、多肽以及甘油酯等多功能复杂分子的反应与合成时,除特定部位基团发生预期反应外,还常常导致其它基团的变化,结果使反应和产物极其复杂。为使反应按预期方向进行,需对甾体化合物等分子中一些活性基团加以保护,待反应完毕,再解除保护基。显然,选用的保护基应具有一定的稳定性,能经受反应条件;解除保护基时,应能再生原有基团,又不影响分子的其它部分;

关键词：保护基环氧化物烯醇醚