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侧链含金属铱配合物的电磷光白光聚合物

高分子学报 2016年第3期26卷 360-367页

作者：郭婷钟文楷邹建华应磊杨伟彭俊彪华南理工大学发光材料与器件国家重点实验室高分子光电材料与器件研究所广州510640

设计了一系列新型芴-咔唑电磷光共轭聚合物.通过共价键将双（2-（9,9-二乙基-9H-芴-2-基）吡啶-N,C^2’）合铱（III）（Ir Fpy）接枝到3,6-二溴咔唑的N-烷基侧链,采用Suzuki缩聚反应合成了铱配合物（Ir Fpy）含量分别为0.25 mol%,0.5 m... 详细信息

设计了一系列新型芴-咔唑电磷光共轭聚合物.通过共价键将双（2-（9,9-二乙基-9H-芴-2-基）吡啶-N,C^2’）合铱（III）（Ir Fpy）接枝到3,6-二溴咔唑的N-烷基侧链,采用Suzuki缩聚反应合成了铱配合物（Ir Fpy）含量分别为0.25 mol%,0.5 mol%和1 mol%的聚合物PF-Ir Fpy.当引入的配合物Ir Fpy含量为1 mol%时,得到的共轭聚合物发射色坐标为（0.44,0.56）的黄光.随着接枝的铱配合物Ir Fpy在共轭聚合物中含量降低,作为主体的聚（9,9-二辛基芴）蓝光发射不能被完全淬灭,得到共聚物同时发射主体蓝光及客体铱配合物黄光的单分子白光共轭聚合物.共聚物发光器件结构为ITO/PEDOT：PSS（50 nm）/polymer＋PBD（30 wt%）（80nm）/Ba（4 nm）/Al（150 nm）[氧化铟锡/苯磺酸掺杂聚乙烯基二氧噻吩/聚合物＋（2,4-二苯-5-4-叔丁基苯-1,3,4-噁二唑）（w=30%）/钡/铝],基于共聚物PF-Ir Fpy025的器件流明效率为3.97 cd/A,色坐标为（0.34,0.34）,非常接近于标准白光发射的色坐标（0.33,0.33）.为了研究采用共聚物PF-Ir Fpy025和PF-Ir Fpy05制备的白光器件的光谱稳定性,测试了外加电压在8-13 V范围内的EL光谱,当外加电压从8 V升高到13 V时,两个EL器件都表现出了良好的EL光谱稳定性.研究结果表明,在共轭聚合物侧链上引入螯合金属铱配合物单元是实现高效、稳定的白光电致磷光器件的有效方法之一.

关键词：聚合物发光二极管白光发射铱配合物侧链

侧链含多季铵基团聚芳醚酮阴离子交换膜的制备与性能

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科学通报 2019年第2期64卷 172-179页

作者：赵成吉卜凡哲那辉吉林大学化学学院长春130012 中国科学院长春应用化学研究所生态环境高分子材料重点实验室长春130022

成功合成了一个同时带有季铵基团和烷基溴的小分子(1-溴-6-(三甲基铵)己基溴化物),通过季铵化反应,将其接枝在三乙烯二胺季铵化的聚芳醚酮上,制备了带有柔性侧链且侧链上含有多季铵基团的聚芳醚酮(TQPAEK).利用溶液流延的方法,并经碱化... 详细信息

成功合成了一个同时带有季铵基团和烷基溴的小分子(1-溴-6-(三甲基铵)己基溴化物),通过季铵化反应,将其接枝在三乙烯二胺季铵化的聚芳醚酮上,制备了带有柔性侧链且侧链上含有多季铵基团的聚芳醚酮(TQPAEK).利用溶液流延的方法,并经碱化处理制备得到OH~–型阴离子交换膜.通过改变起始聚合物的溴代度,可有效调控阴离子交换膜的离子交换容量,其范围在1.75～2.57meq/g.膜的溶胀度、吸水率与离子传导率均随着离子交换容量的增加而增大.该阴离子交换膜具有良好的热稳定性和机械性能,特别是柔性侧链的引入,显著地提高了聚合物膜的柔韧性,其断裂伸长率最高可达103.2%,拉伸强度仍在28MPa以上.引入多季铵化柔性侧链,有利于高局部离子基团的富集程度,在膜内形成了明显的相分离结构.80℃下最高离子电导率可达74.35mS/cm.这些结果表明多季铵化聚芳醚酮阴离子交换膜有望应用于燃料电池.

关键词：阴离子交换膜侧链多季铵化燃料电池离子传导率

侧链取代的芴苯共聚物的光电性质及其溶剂化效应研究

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化学学报 2011年第12期69卷 1415-1424页

作者：刘天西杨贵忠韦春有色金属及材料加工新技术教育部重点实验室桂林理工大学材料科学与工程学院桂林541004 聚合物分子工程教育部重点实验室复旦大学高分子科学系上海200433

采用Suzuki偶联聚合的方法合成了一系列化学结构明确、侧基性质(长度、体积、给/吸电子性质)不同的Hairy-Rod型芴苯共聚物.通过光谱、电化学和模拟计算等手段研究了苯环上不同性质的侧基取代芴苯聚合物的发光性质、电化学性质和溶剂化... 详细信息

采用Suzuki偶联聚合的方法合成了一系列化学结构明确、侧基性质(长度、体积、给/吸电子性质)不同的Hairy-Rod型芴苯共聚物.通过光谱、电化学和模拟计算等手段研究了苯环上不同性质的侧基取代芴苯聚合物的发光性质、电化学性质和溶剂化效应等,同时研究了侧基性质的变化对这些物理性质的影响规律.苯环上烷基侧链长度的改变对取代共聚物的光谱、电化学和发光效率等影响很小;而随着苯环上烷氧基侧链长度的增加,聚合物的光谱稳定性逐渐增强,荧光发射光谱中的0-1转变逐渐被抑制,荧光发射半峰宽减小.苯环上取代侧基的给/吸电子性质变化对聚合物的光电性能具有全面的影响,改变取代侧基的给/吸电子性质可调节芴苯共聚物的发光颜色和HOMO,LUMO能级以及HOMO-LUMO能隙等,因此,通过引入不同性质的侧基可实现对此类聚合物光物理性能的调控.溶剂的极性对聚合物溶液的光谱性质具有显著影响,溶液光谱随溶剂极性的增大逐渐向长波移动.当聚合物本身带有强极性基团时,在强极性溶剂中将发生聚合物分子链与溶剂分子间的强极性相互作用,从而会引起更复杂的结果.

关键词：聚芴共聚物侧链光电性能溶剂化效应

侧链含氨基的PLGA-(PEGA-SP)_n共聚物的合成与表征

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高分子学报 2005年第3期15卷 327-332页

作者：罗丙红全大萍廖凯荣卢泽俭周长忍暨南大学化学系生物材料教研室广州510630 中山大学高分子研究所广州510275

以聚乙二醇(PEG)和N -苄氧羰基 -L- 天冬氨酸酐为原料,通过溶液缩聚法制备了聚(聚乙二醇 -co -L -天冬氨酸)交替预聚物(PEG- ASP) n;进一步以辛酸亚锡为催化剂、(PEG- ASP) n 为共引发剂引发D ,L- LA和GA开环共聚合成了带有侧氨基功能... 详细信息

以聚乙二醇(PEG)和N -苄氧羰基 -L- 天冬氨酸酐为原料,通过溶液缩聚法制备了聚(聚乙二醇 -co -L -天冬氨酸)交替预聚物(PEG- ASP) n;进一步以辛酸亚锡为催化剂、(PEG- ASP) n 为共引发剂引发D ,L- LA和GA开环共聚合成了带有侧氨基功能基团的PLGA (PEG- ASP) n 共聚物.用GPC、FT -IR、1 H -NMR、DSC等研究了共聚物的结构和性能.结果表明,共聚物表现为典型的无定形聚合物;(PEG- ASP) n 的含量对共聚物的性能有显著影响,随(PEG- ASP) n 含量增加,共聚物的亲水性增强,玻璃化转变温度(Tg)下降;以Pd(5wt% ) C为催化剂,采用催化加氢方法可完全脱除共聚物侧氨基上的保护基团;脱除侧氨基上的保护基团后,共聚物的分子量和Tg 值均略有增大,亲水性有所提高.

关键词：共聚物合成与表征氨基聚乙二醇(PEG) ^1H-NMR 玻璃化转变温度侧链 L-天冬氨酸无定形聚合物保护基团溶液缩聚法 FT-IR 结构和性能辛酸亚锡共引发剂功能基团共聚合成加氢方法催化剂亲水性预聚物 GPC DSC 分子量

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立体控制合成紫杉醇侧链丙酮化合物

化学学报 1997年第8期55卷 824-828页

作者：刘志煜樊天岳朱小康罗祝寿陈巍中国科学院上海有机化学研究所上海200032

利用β-内酰胺的形成引入两个紫杉醇侧链所需要的手性中心,然后水解开环得紫杉醇侧链物,形成丙酮化物后再转化为目的物.

关键词：紫杉醇侧链内酰胺二萜丙酮化物抗癌药

新型侧链型聚酰亚胺膜的制备及其渗透汽化分离性能

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化工学报 2013年第2期64卷 590-599页

作者：秦琳李继定郑冬菊王涛清华大学化学工程系化学工程联合国家重点实验室北京100084

针对苯/环己烷混合物体系的特点,采用两种新型侧链二胺3,5-二氨基苯甲酸苯酯(PDA)和3,5-二氨基苯甲酸-4-三氟甲基苯酯(FPDA),制备了一系列由不同二酐与二胺单体如4,4′-二氨基二苯醚(ODA)和3,5-二氨基苯甲酸(DABA)聚合而成的用于渗透汽... 详细信息

针对苯/环己烷混合物体系的特点,采用两种新型侧链二胺3,5-二氨基苯甲酸苯酯(PDA)和3,5-二氨基苯甲酸-4-三氟甲基苯酯(FPDA),制备了一系列由不同二酐与二胺单体如4,4′-二氨基二苯醚(ODA)和3,5-二氨基苯甲酸(DABA)聚合而成的用于渗透汽化分离苯/环己烷的聚酰亚胺膜,对其结构和各项性质进行了表征,并对膜材料的微观结构与宏观分离性能之间的关系进行了较为深入的研究。随着侧链二胺的引入,聚酰亚胺膜的分离效率随之持续增大,分离能力得以改善。渗透汽化实验结果表明,以6FDA为二酐单体的两类聚酰亚胺膜具有较优异的分离性能。乙二醇交联的6FDA-FPDA/ODA/DABA(1∶7∶2)膜综合渗透汽化分离性能最优。在50℃时,对于含苯50%(质量)的苯/环己烷混合物,其渗透通量为9.84kg.μm.m-2.h-1,分离因子达6.1。

关键词：聚酰亚胺侧链渗透汽化苯/环己烷

油菜甾醇内酯及其类似物的侧链部分合成新方法

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化学学报 2003年第7期61卷 1052-1057页

作者：彭立增张涛梅天胜张逢质李裕林兰州大学有机化学研究所应用有机化学国家重点实验室兰州730000

以豆甾醇为原料,合成了油菜甾醇内酯及其类似物的侧链部分;并为这一类化合物的侧链部分的合成提供了一条简便、经济、高效的合成方法.其关键步骤为醛5及酮6之间的不对称Aldol反应,以及羰基α位的差向异构化反应.

关键词：油菜甾醇内酯类似物侧链合成方法豆甾醇植物生长刺激素

含侧链手性噁唑硼烷催化还原苯乙酮对映选择性的理论研究

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化学学报 2003年第2期61卷 192-197页

作者：杨思娅孙成科林雪飞马思渝李宗和曲靖师范学院化学系曲靖655000 北京师范大学化学系北京100875

用AM1方法研究了含侧链手性唑硼烷催化苯乙酮还原反应的对映选择性机理及其取代基和构型对对映选择性的影响 .计算结果表明 ,含侧链手性唑硼烷催化还原苯乙酮的反应机理与Corey等人提出的机理相符合 ,在此类硼催化剂的作用下 ,苯乙... 详细信息

用AM1方法研究了含侧链手性唑硼烷催化苯乙酮还原反应的对映选择性机理及其取代基和构型对对映选择性的影响 .计算结果表明 ,含侧链手性唑硼烷催化还原苯乙酮的反应机理与Corey等人提出的机理相符合 ,在此类硼催化剂的作用下 ,苯乙酮还原产物的绝对构型以R型为主 .当唑硼烷环N( 3) ,B( 2 )上无取代基时 ,C( 4) ,C( 5 )

关键词：侧链手性恶唑硼烷催化还原苯乙酮对映选择性硼催化剂量子化学 AMl方法

具有手性侧链的卟啉液晶化合物的合成和发光性能研究

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化学学报 2004年第24期62卷 2425-2430页

作者：骆开均谢明贵蒋青邹德春四川大学化学学院四川师范大学分析测试中心成都610066 北京大学化学与分子工程学院

通过在卟啉环上引入手性侧链的方法合成了两类 (4个 )卟啉液晶化合物 ,并用元素分析 ,UV vis,FT IR ,1HNMR ,MS ,DSC ,圆二色谱 (CD)和偏光显微镜对化合物的结构进行了表征 .研究结果表明 ,这些化合物具有液晶性质 ,固体荧光和电致发光... 详细信息

通过在卟啉环上引入手性侧链的方法合成了两类 (4个 )卟啉液晶化合物 ,并用元素分析 ,UV vis,FT IR ,1HNMR ,MS ,DSC ,圆二色谱 (CD)和偏光显微镜对化合物的结构进行了表征 .研究结果表明 ,这些化合物具有液晶性质 ,固体荧光和电致发光性质 ,其中两个卟啉配体有较强的CD吸收性能 .

关键词：手性卟啉液晶化合物侧链液晶性元素分析荧光合成并用 FT-IR