检索结果-南通市图书馆

检索条件"主题词=低配位"

共 6 条记录，以下是1-10 订阅

全选清除本页清除全部题录导出标记到"检索档案"

详细简洁

排序：

低配位Ru纳米片的合成及其在电还原低浓度NO合成氨中的应用研究

低配位Ru纳米片的合成及其在电还原低浓度NO合成氨中的应用研究

引用

作者：李言博天津大学

学位级别：硕士

氨作为肥料、炸药和精细化学品生产所必须的原料、无碳能源载体,在人类社会发展中具有重要作用。电化学合成氨作为一种绿色、温和的合成方式,吸引了广泛关注,很多学者关注从N电化学还原到氨,但N分子固有的化学惰性严重限制了其法拉第效... 详细信息

氨作为肥料、炸药和精细化学品生产所必须的原料、无碳能源载体,在人类社会发展中具有重要作用。电化学合成氨作为一种绿色、温和的合成方式,吸引了广泛关注,很多学者关注从N电化学还原到氨,但N分子固有的化学惰性严重限制了其法拉第效率和氨产率。目前,无论是汽车尾气还是工业废气中都包含着大量的一氧化氮(NO),其直接排放会引起严重的环境污染。因此,将NO直接电催化还原为氨不仅解决了环境污染问题,更是实现“变废为宝”的契机。同时,已有的等离子体处理技术将空气中的N和O合成NO可实现超过1%的浓度,这也为从NO直接电催化还原为氨的发展起到了推动作用。基于此,本文以设计开发高活性电催化低浓度NO还原合成氨催化剂为目标,制备了低配位钌纳米片(Ru-LCN),表征了其形貌、结构和化学组成等基本性质,并探究了其电催化低浓度NO还原合成NH的性能。主要研究内容如下:1.通过简单的溶剂热法合成了钌纳米片(Ru-HCN),在氢气(H)气氛下对Ru-HCN进行等离子体处理获得低配位Ru纳米片(Ru-LCN)。结果表明,H等离子体处理可以在保持Ru纳米片形貌和厚度的情况下降低配位数。2.将上述合成的Ru-HCN和Ru-LCN用于低浓度NO电催化还原成氨的性能研究,利用比色法与核磁共振氢谱法对合成的NH进行定量分析,结果表明Ru-LCN表现出较高性能(法拉第效率:65.96%,产率:45.02μmol h mg,-0.2V vs RHE)和稳定性,明显优于Ru-HCN的性能(法拉第效率:37.25%,产率:25.57μmol h mg)。通过在线微分电化学质谱(DEMS)和电化学原位傅里叶变换红外光谱(FTIR)与密度泛函理论计算(DFT)相结合,揭示了可能的反应途径和增强机理:构建低配位的Ru活性中心有利于增强NO吸附,降低电位决定加氢步骤的反应能垒。

关键词：低配位 Ru纳米片低浓度一氧化氮电催化氨合成

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

低配位过渡金属单分子磁体的构筑及性能研究

低配位过渡金属单分子磁体的构筑及性能研究

引用

作者：李玉柱宁夏大学

学位级别：硕士

单分子磁体(SMMs)是分子磁性领域的热点研究。其中,过渡金属单分子磁体的相关研究令人关注。尽管在低配位过渡金属单分子磁体研究方面不断突破,但仍然不能满足现实应用的要求。本论文以探索低配位过渡金属单分子磁体(3d-SMMs)的设计和... 详细信息

单分子磁体(SMMs)是分子磁性领域的热点研究。其中,过渡金属单分子磁体的相关研究令人关注。尽管在低配位过渡金属单分子磁体研究方面不断突破,但仍然不能满足现实应用的要求。本论文以探索低配位过渡金属单分子磁体(3d-SMMs)的设计和合成策略为目的,选择金属铁离子、钴离子及铬离子作为顺磁中心,以β-二亚胺和双(三异丙基)硅基氨作为配体,成功构筑了数例低配位3d-SMMs,结合理论计算对磁构关系和磁弛豫机理进行了分析。主要研究内容如下:一、以Fe(Ⅲ)作为金属中心,选择具有双齿螯合配位模式和动力学保护效应的β-二亚胺作为配体,成功构筑了一例 Fe(Ⅲ)基配合物[LFe(Cl)2](1)(L=[PhC-(PhCN-Dip)2]-,Dip=2,6-iPr2C6H3)。随后,对配合物1进行还原得到了一例Fe(Ⅱ)配合物[LFeCl](2)。结构分析表明,配合物1展现出扭曲的四面体几何构型,配合物2为三角平面几何构型,但两例配合物均属于单核结构。结合实验和从头计算证明了配合物2的场致单离子磁体(SIM)行为,其有效自旋反转能垒(Ueff)为40.02 K,这是由三角平面Fe(Ⅱ)配合物的外自旋轨道耦合引起的较大内在磁各向异性(易轴)的直接结果。值得注意的是,在2到8K的范围内观察到蝴蝶型的磁滞环,是Fe(Ⅱ)单分子磁体中首次观察到该现象。二、以Co(Ⅱ)作为金属中心,继续选择β-二亚胺配体,成功构筑了一例双核配合物[LCo(μ-Cl)]2·2C6H14(3)和一例单核配合物[LCoClPy]·0.5C7H8·0.5C6H14(4)。单晶结构分析表明,配合物3和4的Co(Ⅱ)离子均为四配位,并表现出具有不同结构畸变的四面体几何构型。磁测量表明,尽管通过从头计算分析揭示了这两种化合物的大易轴磁各向异性,但只有配合物4表现出场致单分子磁体信号,有效自旋反转能垒为16.27 K。而具有双核结构的配合物3的分子内CoⅡ-CoⅡ表现出反铁磁相互作用。相对于3的单个Co(Ⅱ)片段,4的第一激发四重态失稳较强,导致未猝灭轨道角动量和较小的D值。三、以Cr(Ⅱ)作为金属中心,选择具有较大空间位阻的单齿氨基配体,成功得到一例新型的二聚{Cr2Ⅱ}配合物[CrⅡN(SiiPr3)2(μ-Cl)(THF)]2(5)。单晶结构分析表明,配合物5具有Cr2Cl2菱形核的双核结构,中心对称单元中的两个等效的四配位Cr(Ⅱ)中心显示出准平面正方形几何构型。配合物5结构的DFT计算表明两个Cr原子之间没有直接的化学键,并且单电子云密度分布强调未配对电子主要集中在Cr(Ⅱ)中心上,从而形成铁磁耦合的{Cr2Ⅱ}二聚体。借助HF-EPR光谱,得出配合物5具有负的D值和较大的|D/E|比值,表现出Ising型磁各向异性。交流磁化率研究表明,配合物5具有单分子磁体(SMM)慢磁弛豫行为的典型特征,在零直流磁场下的有效能量势垒为22 K。此外,磁学研究和理论计算指出,在5的二聚体Cr-Cr单元中存在不可忽略的铁磁耦合(FMC)。磁各向异性和FMC的共存促成了零直流场的首例铬(Ⅱ)基SMM。

关键词：单分子磁体 Fe(Ⅲ)/Co(Ⅱ)/Cr(Ⅱ) 低配位磁构关系理论计算

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用探索

低配位低价钴氮杂环卡宾配合物的合成、结构、反应性质与催化应用...

引用

作者：王林波安徽师范大学

学位级别：硕士

本文采用氮杂环卡宾配体开展了三配位低价钴配合物的合成、结构、反应性质与催化应用研究,包括以下两个方面内容:一、三配位钴(I)氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。通过钴(I)氯化物[Co(IAd)(PPh3)Cl](1)与苄基钾、2-甲基烯... 详细信息

本文采用氮杂环卡宾配体开展了三配位低价钴配合物的合成、结构、反应性质与催化应用研究,包括以下两个方面内容:一、三配位钴(I)氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。通过钴(I)氯化物[Co(IAd)(PPh3)Cl](1)与苄基钾、2-甲基烯丙基氯化镁以及环戊二烯基钠发生盐消除反应,分别得到了钴配合物[Co(IAd)(PPh3)(CH2Ph)](2)、[Co(IAd)(PPh3)(?3-CH2C(Me)CH2)](6)和[(Cp)Co(PPh3)2](7)。配合物1与叔丁基氯化镁反应,生成三配位钴(0)配合物[Co(IAd)(PPh3)2](4)。通过配合物2与二苯乙炔反应合成了三配位钴(0)配合物[Co(IAd)(PPh3)(?2-PhC?CPh)](10);与二苯基硅烷反应,得到了钴(I)硅基配合物[Co(IAd)(PPh3)(SiHPh2)](9)。配合物2可以在室温条件下催化1-辛炔与二苯基硅烷反应生成反式1-辛烯基二苯基硅烷。二、三配位钴(0)氮杂环卡宾配合物的合成、结构与反应性质研究。由大位阻氮杂环卡宾(IMes、IPr和IAd)与CoCl2、vtms和KC8在四氢呋喃溶液中混合反应,合成了三配位钴(0)配合物[Co(L)(η2-vtms)2](L=IMes,11;IPr,12;IAd,13)。通过配合物12与2当量异戊二烯反应,合成了[Co(IPr)(?2:?2-L)](L:1-乙烯基-1-甲基-4-亚甲基环己烷)(14);与Ph2SiH2反应,合成了硅桥联的钴配合物[{Co(IPr)}2(μ-SiHPh2)2](15);与dvtms发生配体取代反应,得到了配合物[Co(IPr)(?2:?2-dvtms)](16)。发展了三配位钴(0)配合物在催化二苯基硅烷聚合反应中的应用。

关键词：低配位低氧化态氮杂环卡宾钴配合物

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

卡宾配体支撑的低配位低氧化态铁钴金属有机化合物

卡宾配体支撑的低配位低氧化态铁钴金属有机化合物

引用

中国化学会第29届学术年会

作者：邓亮中国科学院上海有机化学研究所

低氧化态过渡金属物种是金属有机催化和小分子活化反应中行使氧化加成反应的活性金属物种。常见的低氧化态过渡金属配合物依靠具有强π-受体性质的配体或大位阻多齿配体来实现稳定,这使得同时具有低配位和低氧化态结构特征的过渡金属化... 详细信息

低氧化态过渡金属物种是金属有机催化和小分子活化反应中行使氧化加成反应的活性金属物种。常见的低氧化态过渡金属配合物依靠具有强π-受体性质的配体或大位阻多齿配体来实现稳定,这使得同时具有低配位和低氧化态结构特征的过渡金属化合物的合成和稳定分离较为挑战。针对目前人们对低配位低氧化态铁钴配合物的认知有限这一问题,我们开展了低配位低氧化态铁钴配合物的合成和反应化学性质探索。本报告将介绍我们以单齿卡宾（氮杂环卡宾和环状的烷基胺基卡宾）为支撑配体来探索三配位和两配位零价以及一价的铁钴金属有机配合物（Fig.1）的合成、结构和反应性质方面所取得的进展。[1-4]研究结果表明具有π-受体性质的烯烃配体与卡宾配体的组合可实现低配位零价铁钴配合物的有效合成,这些零价配合物为高自旋物种,可发生氧化加成反应;大位阻氮杂环卡宾配体可以稳定两配位和三配位的一价钴物种,但相应的一价铁配合物的形成需要具有较强π-受体性质的环状的烷基胺基卡宾的辅助。

关键词：铁钴卡宾低价低配位

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

五配位铒基稀土单离子磁体

五配位铒基稀土单离子磁体

引用

第十三届固态化学与无机合成学术会议

作者：张鹏张雳唐金魁中国科学院长春应用化学研究所

最近,稀土金属有机化合物的单分子磁体（SMM）性质的研究已经成为一个重要的研究热点,并且这被看作一个进一步提高单分子磁体性能的有效途径。到目前为止,尽管科学家在此领域仅探索了较少的几个体系,但是已经取得了巨大的进步。特别是... 详细信息

最近,稀土金属有机化合物的单分子磁体（SMM）性质的研究已经成为一个重要的研究热点,并且这被看作一个进一步提高单分子磁体性能的有效途径。到目前为止,尽管科学家在此领域仅探索了较少的几个体系,但是已经取得了巨大的进步。特别是环辛四烯铒的双层化合物[Er（COT）2]-展示了非常高的磁阻滞温度（TB=10 K）及矫顽力。为了进一步拓展此领域,我们率先对低配位的稀土化合物体系进行了单分子磁体行为研究。结果显示,在赤道位置碳负离子配位的五配位的铒基化合物显示了典型的单分子磁体行为。

关键词：金属有机低配位单分子磁体

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

四配位铒基稀土单离子磁体

四配位铒基稀土单离子磁体

引用

中国化学会第29届学术年会

作者：张鹏张雳唐金魁中国科学院长春应用化学研究所

＜正＞近年来,随着大量稀土单分子磁体的不断涌现,传统的合成方法已经很难对单分子磁体性质带来显著提高。因此,对于新系统的探索就成为该领域必须面对的课题。最近,许多科学家已经将其延伸到了金属有机领域,利用金属有机的合成方法合... 详细信息

＜正＞近年来,随着大量稀土单分子磁体的不断涌现,传统的合成方法已经很难对单分子磁体性质带来显著提高。因此,对于新系统的探索就成为该领域必须面对的课题。最近,许多科学家已经将其延伸到了金属有机领域,利用金属有机的合成方法合成一些新的稀土单分子磁体或者对已有金属有机化合物进行单分子磁体性质的探索已经成为一个重要的研究方向并且取得了重大的突破,如自由基或硫桥连的体系。我们率

关键词：金属有机低配位单分子磁体

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

全选清除本页清除全部题录导出标记到“检索档案”

共1页 << < 1 > >>

回到顶部

执行限定条件

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：