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从头算法在巴豆醛的双自由基反应CIDNP研究中的应用

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北京化工大学学报（自然科学版） 2003年第5期30卷 59-61页

作者：王命财郭洪玲严宝珍北京化工大学理学院北京100029

采用量子化学从头算法对反应中自由基中间体的超精细耦合常数进行计算 ,结合化学诱导动态核极化(CIDNP)实验结果研究了巴豆醛与 2 氯 5 甲氧基对苯醌在溶剂中的紫外光诱导的 1,4双自由基反应历程。

关键词：从头算法巴豆醛 CIDNP 1,4双自由基

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从头算法研究HEDP中质子传导机理

材料科学与工程学报 2017年第4期35卷 631-635页

作者：张鹏凡沈春晖刘超武汉理工大学材料科学与工程学院湖北武汉430000

采用软件Hperchem中的从头算法研究HEDP(羟基亚乙基二膦酸)中质子的传递过程。本文选用了STO-3G、3-21G、6-31G、6-31G*、6-31G**为基组来优化HEDP的分子结构,实验结果表明6-31G为最优基组。利用该最优基组优化结构,得到HEDP单重态稳定... 详细信息

采用软件Hperchem中的从头算法研究HEDP(羟基亚乙基二膦酸)中质子的传递过程。本文选用了STO-3G、3-21G、6-31G、6-31G*、6-31G**为基组来优化HEDP的分子结构,实验结果表明6-31G为最优基组。利用该最优基组优化结构,得到HEDP单重态稳定结构。通过H+与磷酸中P=O、P-O、P-O缔合得到HEDP的双重态稳定结构。分析H^+与上述三种环境中氧原子的结合能,结果表明H+与C-O中氧原子结合时,分子中多个氢原子处于被激活状态,具有较高能量,容易脱离体系形成H^+,这个过程有利于质子的传递。

关键词：从头算法氢键质子传递 HEDP膦酸

从头算法研究C2(～1∑g～+，～3∏u)与H2O，H2S的反应机理

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从头算法研究C2(～1∑g～+，～3∏u)与H2O，H2S的反应机理

作者：王家海中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）

学位级别：硕士

涉及C反应的化学过程对于研究高温化学和星际间化学有非常重要的意义，因而，探明与C相关的碳氢化学反应引起了越来越多的科学家的兴趣。C已经被证实存在于热火焰形成的烟灰中，高温气相热解合成钻石和合成足球烯C的过程中。在星际间也... 详细信息

涉及C反应的化学过程对于研究高温化学和星际间化学有非常重要的意义，因而，探明与C相关的碳氢化学反应引起了越来越多的科学家的兴趣。C已经被证实存在于热火焰形成的烟灰中，高温气相热解合成钻石和合成足球烯C的过程中。在星际间也探测到C存在于慧星，扩散云，透明云中。本文利用量子化学从头算法对C与HO，HS的反应进行了详细的研究。利用从头算法研究了C与HO的反应机理。反应物，中间体和生成物构型主要通过 MP2／6-311++G*优化得到，部分构型通过QCISD／6-311++G**优化得到。单点能主要基于MP2／6-311++G*得到的构型通过CCSD(T)／6-311++G(d，pd)校正得到。部分单点能对应于QCISD／6-311++G*优化的构型。分析整个反应体系的势能面(ZPE+单点能)，总结出单重态的C与HO的加成反应较单重态和叁重态的夺氢反应容易，是主要反应通道，生成CCOH。CCOH很容易一步分子内氢迁移生成HCCOH，HCCOH的异构化生成其他几种中间体。涉及这些中间体的去氢反应也给予了研究。这些关于C与HO反应的计算结果对探明星际间化学反应有重要意义。利用从头算法研究了C与HS的反应机理。基于MP2／6-311++G*优化的构型通过CCSD(T)／6-311++G(d,pd)较正所得的单点能加上零点能显示：叁重态势能面上夺氢反应是一个放热反应，相对反应复合物的能垒是4.9 kcal mol，产物是HS(∑)+CCH(∑)：单重态的C与HS(A)生成HSCC(A)，HSCC(A′)一步氢迁移生成HSCCH(A)。

关键词：高温化学星际间化学从头算法反应机理过渡态

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浮选剂异羟肟酸的从头算法的初步研究

有色金属（选矿部分） 1993年第2期 16-19,6页

作者：李士达黄前光陶元器段文贵昆明工学院副教授云南昆明650093

异羟肟酸与羟肟酸是互变异构体,以异羟肟酸为主。用简化模型甲异羟肟酸和甲羟肟酸,从头算结果说明,甲异羟肟酸更稳定。甲异羟肟酸在与金属离子作用时,以O、O螯合为稳定,O、N螯合稳定性较差。

关键词：浮选药剂异羟肟酸从头算法选矿

M- H/M^+ - H 体系重组能的从头算法

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曲阜师范大学学报（自然科学版） 2000年第1期26卷 64-67页

作者：段春生吴月顺李凤华张传松邢玉梅邢丽周正宇青岛大学师范学院化学系山东省青岛市266023 曲阜师范大学化学系山东省曲阜市273165

基于一种新的从头算法计算了Ｍ－Ｈ／Ｍ＋－Ｈ体系电子转移反应的重组能，对每个反应物进行几何优化．结果表明：用从头算法计算的双原子分子的键长和振动频率与实验光谱数据吻合较好．利用精确的重组能Ｇｅｏｒｇｅ＿Ｇｒｉｆｆ... 详细信息

基于一种新的从头算法计算了Ｍ－Ｈ／Ｍ＋－Ｈ体系电子转移反应的重组能，对每个反应物进行几何优化．结果表明：用从头算法计算的双原子分子的键长和振动频率与实验光谱数据吻合较好．利用精确的重组能Ｇｅｏｒｇｅ＿Ｇｒｉｆｆｉｔｈ＿Ｍａｒｃｕｓ（ＧＧＭ）模型计算得到的重组能数值与实验光谱数据中得到的值相比较，结果显示，在气相状态的电子转移反应中，直接计算重组能的值要比传统的ＧＧＭ

关键词：从头算法重组能电子转换反应 GGM 化学过程

高级量子化学从头计算法研究N_2和H_2O分子间相互作用

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高等学校化学学报 2000年第1期21卷 99-104页

作者：张愚王一波孙泽民田安民贵州大学化学系贵阳550025 四川大学化学系成都610064

在 MP2 / 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)电子相关校正水平上 ,对 N2 和 H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构 (1 ) ,进一步在高级电子相关校正的 MP4SDTQ和 CCSD(T)水平 ,用... 详细信息

在 MP2 / 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)电子相关校正水平上 ,对 N2 和 H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构 (1 ) ,进一步在高级电子相关校正的 MP4SDTQ和 CCSD(T)水平 ,用 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)基组加上 (3 s3 p2 d1 f)键函数 ,用 MP4和 CCSD(T)计算的结构 1的结合能分别为 -5 .0 61 k J/ mol和 -4 .71 5 k J/ mol.

关键词：氮气水分子量子化学从头算法分子间作用

高级量子化学从头计算法研究H_2S和H_2O分子间相互作用

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中国科学（B辑） 1995年第7期25卷 673-682页

作者：王一波贵州大学化学系贵阳550025

通过在MP2/6-311++G(3df,3pd)电子相关校正水平,对H_2S和H_2O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化,发现了两种能量相近的弱氢键结构A和B,它们分别对应于H_2O作为质子授体(A)和H_2S作为质子授体(B)。进一步在高级电子相... 详细信息

通过在MP2/6-311++G(3df,3pd)电子相关校正水平,对H_2S和H_2O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化,发现了两种能量相近的弱氢键结构A和B,它们分别对应于H_2O作为质子授体(A)和H_2S作为质子授体(B)。进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ,QCISD(T),CCSD(T)和BD(T)方法水平,精确地计算出结构A和B的结合能△E分别为-12.0和-10.5kJ/mol,且结构A较B稳定(-1.43±0.07)kJ/mol,取得了与最新IR谱实验观测一致的结果。从而否定了前人用从头计算法获得的结构B较A稳定的错误结论,并剖析了其错误的原因所在。

关键词：水硫化氢氢键电子相关效应从头算法

丁烯/丁醇异构体低温氧化Waddington反应机制理论研究

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燃烧科学与技术 2022年第5期28卷 540-548页

作者：赵倩李阳 Mani Sarathy 黄佐华张英佳西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室西安710049 西北工业大学燃烧、结构与内流场重点实验室西安710072 阿卜杜拉国王科技大学清洁燃烧研究中心图沃23955沙特阿拉伯

Waddington机理是烯烃和醇类异构体低温氧化机理建模的重要组成部分.针对丁烯/丁醇异构体,系统研究了低温氧化过程的Waddington动力学机制.基于量子化学原理,对该反应机制下的反应速率常数和物种热力学性质进行计算.基于过渡态理论,结合... 详细信息

Waddington机理是烯烃和醇类异构体低温氧化机理建模的重要组成部分.针对丁烯/丁醇异构体,系统研究了低温氧化过程的Waddington动力学机制.基于量子化学原理,对该反应机制下的反应速率常数和物种热力学性质进行计算.基于过渡态理论,结合RRKM/ME方法,获得目标体系温度-/压力依赖的速率系数.在统计热力学的基础上,计算了所有关键物种温度相关的内能、生成焓、熵和热容等热力学量.与文献结果比较发现,异丁烯(R4和R5体系)的动力学与热力学参数均与文献值吻合较好.该理论计算结果可直接用于丁烯和丁醇异构体低温氧化动力学模型构建.

关键词： Waddington机制丁烯/丁醇异构体从头算法速率系数热力学参数

Bi4B2O9晶体及其熔体结构的高温原位拉曼光谱研究

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高等学校化学学报 2019年第10期40卷 2143-2148页

作者：徐琰东尤静林王建龚晓晔丁雅妮曹培明郑少波吴永全余仲达省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室上海市钢铁冶金新技术开发与应用重点实验室上海大学材料科学与工程学院

利用密度泛函理论计算了Bi4B2O9晶体的常温拉曼光谱,并通过与实验拉曼光谱对比,对其振动模式进行了归属.利用高温原位拉曼光谱研究了Bi4B2O9从常温到750℃升温过程中微结构的变化.随着温度的升高,晶体的平均键长变长,键角分布变宽,熔化... 详细信息

利用密度泛函理论计算了Bi4B2O9晶体的常温拉曼光谱,并通过与实验拉曼光谱对比,对其振动模式进行了归属.利用高温原位拉曼光谱研究了Bi4B2O9从常温到750℃升温过程中微结构的变化.随着温度的升高,晶体的平均键长变长,键角分布变宽,熔化后晶体中的BiO4和BiO5多面体解体,BO3构型则保持三配位不变.运用量子化学从头算法模拟了Bi4B2O9的熔体结构并与实验拉曼光谱进行了对比分析,发现在Bi4B2O9熔体中B原子团簇为孤立的BO3构型,Bi^3+游离于BO3之间,并结合未参与形成BO3的O原子起到平衡电荷的作用.

关键词： Bi4B2O9晶体高温原位拉曼光谱熔体微结构从头算法