检索结果-南通市图书馆

含邻手性碳原子双键亲电加成反应的立体选择性模型

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化学进展 2016年第6期28卷 784-800页

作者：王建东许家喜北京化工大学理学院有机化学系化工资源有效利用国家重点实验室北京100029

本文主要介绍了预测邻位具有手性中心π体系亲电加成反应的立体选择性模型,尤其是α,β-不饱和羰基化合物亲核共轭加成形成的烯醇负离子及其类似物和硝基烯烃亲核加成形成的氮酸根类中间体的烷基化和动力学控制质子化反应的立体选择性... 详细信息

本文主要介绍了预测邻位具有手性中心π体系亲电加成反应的立体选择性模型,尤其是α,β-不饱和羰基化合物亲核共轭加成形成的烯醇负离子及其类似物和硝基烯烃亲核加成形成的氮酸根类中间体的烷基化和动力学控制质子化反应的立体选择性模型。立体位阻效应控制的Zimmerman前过渡态模型主要适用于底物构象受限的环状或联烯型烯醇负离子的动力学质子化。对于构象转化相对灵活的直链底物,Houk基于量子化学计算研究提出了亲电试剂的进攻角度或接触角在经过环状过渡态时是锐角还是钝角决定了亲电加成反应的立体选择性控制(Houk模型)。而Fleming模型首次将烯丙基A-1,3张力引入各类烯醇负离子烷基化和质子化的过渡态。Mohrig模型在考虑A-1,3张力的基础上,将吸电子取代基与即将形成的σ键反式共平面,主要阐述了立体电子效应对酯的烯醇负离子动力学控制质子化立体选择性的影响,后来又提出了金属离子参与的立体电子效应控制的六元环状半椅式模型。本文希望对理解亲电加成反应的立体化学控制提供一些有用的信息。

关键词：立体选择性动力学控制质子化亲电加成烯丙基A-1,3张力立体电子效应

基于量子化学计算探究丁-1-烯-3-炔亲电加成反应的机理和选择性

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大学化学 2022年第7期37卷 294-303页

作者：金小玲刘强惠新平兰州大学化学化工学院兰州730000

通过量子化学计算模拟了丁-1-烯-3-炔与亲电试剂HBr、HCl和Br2的亲电加成反应。计算结果表明:丁-1-烯-3-炔发生亲电加成反应时,既可以发生1,2-加成反应,也可以发生1,4-加成反应。1,4-加成反应决速步骤活化能低,产物累积二烯烃的生成速度... 详细信息

通过量子化学计算模拟了丁-1-烯-3-炔与亲电试剂HBr、HCl和Br2的亲电加成反应。计算结果表明:丁-1-烯-3-炔发生亲电加成反应时,既可以发生1,2-加成反应,也可以发生1,4-加成反应。1,4-加成反应决速步骤活化能低,产物累积二烯烃的生成速度快,受动力学控制;1,2-加成反应决速步骤活化能高,产物共轭二烯烃的生成速度慢,受热力学控制。在极性溶剂水和氯仿中,反应决速步骤的能垒均有所降低,亲电加成反应更容易发生。

关键词：丁-1-烯-3-炔亲电加成氢卤化溴化反应机理量子化学计算

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单壁碳纳米管与卤代烷的亲电加成反应

化学通报 2007年第2期70卷 117-121页

作者：许杨胡鹏万丽李少卿李琴游海军王世敏王贤保湖北大学材料科学与工程学院教育部有机功能分子的合成与应用重点实验室武汉430062

主要考察了以路易斯酸为催化剂,几种卤代烷烃为反应试剂的单壁碳纳米管侧壁的亲电加成反应,并通过傅立叶红外光谱、热失重分析和拉曼光谱验证了实验所得产物。此反应的目的是在单壁碳纳米管的侧壁连上烷基基团以提高其溶解性和分散性,... 详细信息

主要考察了以路易斯酸为催化剂,几种卤代烷烃为反应试剂的单壁碳纳米管侧壁的亲电加成反应,并通过傅立叶红外光谱、热失重分析和拉曼光谱验证了实验所得产物。此反应的目的是在单壁碳纳米管的侧壁连上烷基基团以提高其溶解性和分散性,并可使其更好地与聚烯烃相结合从而提高复合材料的性能,因而具有较高的研究和应用价值。

关键词：单壁碳纳米管卤代烃修饰亲电加成

^(13)-NMR谱的化学位移与烯烃的亲电加成规律

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化学通报 1990年第12期 38-41页

作者：周建峰淮阴师专化学系江苏223001

有机化学中,不对称烯烃与亲电试剂加成,遵从Markovnikov法则,应用该法则可以预测许多反应的主要产物,这在大多数情况下是容易的。然而,在如CH_3OCH=CHCH_3、CH_3CH_2CH=CHCH_3等例子中,

关键词：烯烃亲电加成碳13 NMR 化学位移

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系统论述烯烃亲电加成反应的立体选择性

化学教育 2015年第6期36卷 16-19页

作者：宋娟南京邮电大学材料科学与工程学院

亲电加成是烯烃最具代表性的典型反应,在本科的教学中,要求学生熟练掌握和应用.烯烃的亲电加成反应不仅涉及到反应的活性、区域选择性问题,还涉及到反应的立体选择性问题.但对于立体选择性的阐述,很多教科书并不全面,甚至不够严谨,因而... 详细信息

亲电加成是烯烃最具代表性的典型反应,在本科的教学中,要求学生熟练掌握和应用.烯烃的亲电加成反应不仅涉及到反应的活性、区域选择性问题,还涉及到反应的立体选择性问题.但对于立体选择性的阐述,很多教科书并不全面,甚至不够严谨,因而在教学过程中发现学生在理解这部分内容时存在一定的误解.针对这一问题进行了系统的论述,以帮助学生更好更正确地理解和掌握烯烃的亲电加成反应的立体选择性.

关键词：有机化学烯烃亲电加成立体选择性

二茂铁联烯磷酸酯化合物的合成及其亲电加成反应研究

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二茂铁联烯磷酸酯化合物的合成及其亲电加成反应研究

作者：赵婉荣内蒙古大学

学位级别：硕士

联烯作为一类特殊的合成中间体,在有机合成中扮演着重要的角色,其独特的结构和化学性能吸引着越来越多的化学家的广泛关注。联烯可以作为合成天然产物、药物以及各种材料分子的中间体,也可将其聚合物应用于油漆、纤维等行业,与现代生活... 详细信息

联烯作为一类特殊的合成中间体,在有机合成中扮演着重要的角色,其独特的结构和化学性能吸引着越来越多的化学家的广泛关注。联烯可以作为合成天然产物、药物以及各种材料分子的中间体,也可将其聚合物应用于油漆、纤维等行业,与现代生活息息相关。因此,合成结构新颖的联烯化合物并研究其反应性显得尤为重要。本论文的研究工作主要包括以下两个方面:一、以廉价的CuI作催化剂,实现了二茂铁端炔化合物与重氮磷酸酯化合物的偶联反应。在三乙胺存在下,该偶联反应可以顺利合成一系列含二茂铁和磷酸酯基的三取代联烯化合物。该反应无需配体参与,反应条件温和,原料廉价易得,底物普适性好,产物产率高。反应机理研究表明,该反应可能是通过铜卡宾的转移插入机理进行的。二、合成上述联烯化合物后,我们详细研究了此类化合物的亲电加成反应。研究发现,二茂铁联烯磷酸酯、胺以及单质碘在无金属催化剂存在下,可以成功发生三组分反应,高区域和立体选择性地合成含二茂铁及磷酸酯的烯丙基胺衍生物,并通过X-射线单晶衍射确定了产物的构型。该反应的主要优点是无需贵金属和碱的参与,反应时间短,区域和立体选择性好,原子利用率高,反应底物有良好的普适性,为含二茂铁和磷酸酯基的烯丙基胺类化合物提供了一种简单、高效的合成方法。

关键词：二茂铁磷酸酯联烯亲电加成

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亲电加成反应历程中几个问题的探讨

高校教育管理 1988年第S1期 188-193页

作者：戈国元朱多林

一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一... 详细信息

一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一性——反式加成.例如: 为了解释这种立体化学现象,I Roberts和G·E·Kimball于1937年提出了中间体为溴(钅翁)离子的反应历程,,卤(钅翁)离子的概念解决了与敝开的正碳离子有关的两个问题;卤

关键词：正离子卤素立体化学加成反应亲电加成阳离子 ⅦA族元素非金属元素结构化学正碳离子过渡态环状中间体类阴离子试剂亲核试剂脂肪族不饱和烃烯烃硼氢化反应

亲电加成与亲核加成反应的教学中应注意的几个问题

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安顺学院学报 2002年第1期7卷 90-93页

作者：林华安顺师范高等专科学校化学系讲师贵州安顺561000

讨论学生在学习亲电加成和亲核加成反应时普遍存在的问题,介绍自己的教学方法。

关键词：亲电加成亲核加成反应历程

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烯烃亲电加成反应机理的理论探讨

物理化学学报 1999年第6期15卷 500-505页

作者：周志刚戴乾圜北京大学环境科学中心北京100871

采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线．结果显示，当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时，开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低；此类加成经历开放中间体离子机制进行... 详细信息

采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线．结果显示，当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时，开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低；此类加成经历开放中间体离子机制进行更为有利，表现出立体非专一性和区域选择性；当亲电中心原子为价电子层有d轨道的第三、四、五周期的元素时，桥型中间体正离子的能量比开放型中间体正离子的能量低；此类加成经历桥型中间体离子机制进行更为有利，表现出立体专一性和区域非专一性．以d-π和s-p-π配位键轨道模型，尝试阐述其内在的轨道控制机制，较好地解释了实验事实．

关键词：烯烃亲电加成反应机理立体化学区域化学