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药用高分子材料亲水性修饰的研究进展

高分子通报 2013年第2期 39-45页

作者：王典尹华月鲁传华安徽中医学院药学院合肥230031 安徽省中药研究与开发重点实验室合肥230038

高分子材料在药物制剂和制药工艺上具有广泛的应用价值。新型制剂的研发与药用高分子材料的性能密切相关,特别是高分子胶束等两亲性高分子材料的使用尤为广泛,也是高分子材料当今研究的热点。本文着重对常见药用高分子材料亲水性修饰的... 详细信息

高分子材料在药物制剂和制药工艺上具有广泛的应用价值。新型制剂的研发与药用高分子材料的性能密切相关,特别是高分子胶束等两亲性高分子材料的使用尤为广泛,也是高分子材料当今研究的热点。本文着重对常见药用高分子材料亲水性修饰的亲水片段进行了概括总结。根据亲水片段的大小,分为小分子修饰、水溶性聚合物修饰以及水溶性高分子修饰三个部分,对药用高分子材料亲水修饰的修饰剂和修饰产物的性质特点、修饰方法以及其中的优势和不足尽可能的进行了综述,并对此进行了讨论和展望,以期能够给同行们提供参考并共讨论。

关键词：药用高分子材料水溶性聚合物亲水性修饰胶束

铜铟硫量子点的亲水性修饰及其荧光探针的构建

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铜铟硫量子点的亲水性修饰及其荧光探针的构建

作者：杨明欣华中农业大学

学位级别：硕士

铜铟硫量子点(CIS)作为一种新型量子点,不含Cd、Te等有毒元素,绿色环保,具有良好的相容性。同时其荧光发射可调节到近红外光,从而在分析检测和生物成像的应用上具有优势。绝大多数的高质量新型Cu In S2量子点都是在有机相中合成的,故须... 详细信息

铜铟硫量子点(CIS)作为一种新型量子点,不含Cd、Te等有毒元素,绿色环保,具有良好的相容性。同时其荧光发射可调节到近红外光,从而在分析检测和生物成像的应用上具有优势。绝大多数的高质量新型Cu In S2量子点都是在有机相中合成的,故须通过对其进行亲水性修饰后才可进行应用。其中两亲性高分子包覆法既不损害量子点表面配体不受损,又可保留量子点对体系的响应。将量子点进行功能化和其他纳米材料复合,能够进行更加复杂的应用。基于此,本文设计了两种不同的方法对油溶性的新型铜铟硫量子点进行亲水性修饰,并在此基础上通过对量子点的功能化分别实现了硅球负载量子点复合材料制备和基于量子点的双色荧光比例探针,并尝试将其用于分析检测。主要工作内容如下:1.以聚丙烯酸(PAA)和十六胺(HDA)作为材料,一锅法合成了两亲性高分子PAA-HDA,并利用这种物质对油溶性的CIS量子点进行亲水性修饰,探究结果表明每100μL油溶性CIS量子点溶液使用3mg PAA-HDA进行亲水性修饰最为合适。根据表征结果,这种方法进行亲水性修饰后的CIS量子点,保持了优异的荧光性能,具有高强度的700nm发射的近红外荧光,其水合粒径为15nm左右,能够良好地分散在水中。并且,使用这种方法进行亲水修饰的量子点表面富含羧基,极易进行功能化修饰,为应用提供了基础;2.利用配体替换作用,将油溶性的CIS量子点组装到了合成的56nm巯基化硅球表面,制备了CIS@Si O2复合材料。使用PAA-HDA两亲性高分子聚合物对油溶性的CIS@Si O2复合材料进行了亲水性修饰,制备了水溶性的CIS@Si O2纳米荧光探针。这种探针的水合粒径为60～80nm,具有优异的光学性质,能够发射稳定的700nm的近红外荧光。一定浓度下Cu2+、Fe3+、Hg2+等金属离子能够对其造成荧光猝灭。研究表明,在500μM到2m M的浓度范围内这种荧光探针能够线性的反映出汞离子浓度,其线性回归系数为0.99214。3.使用巯基β-环糊精简单、高效地对油溶性CIS量子点进行了亲水性修饰。利用环糊精的杯状结构,吸附有机染料R6G,制备了水溶性的双色荧光比例探针。这种比例探针具有约50～80nm的水合粒径,在550nm处有一定强度的绿色荧光,在700nm处具有强烈的红色荧光,整个探针在紫外光下具有红色荧光。这种探针可以用于检测含有苯环结构的小分子,研究发现随着苯磺酸钠浓度的变化,其两色荧光的强度比例变化大约呈线性,回归系数R=0.96903。这种比例探针的制备方法简单,荧光性能良好,且其表面富含巯基,极易进行功能化修饰,具有广阔的应用前景。

关键词：铜铟硫量子点纳米材料亲水性修饰两亲性高分子纳米硅球荧光探针比例探针

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近场调制增强上转换纳米颗粒测温灵敏度研究

近场调制增强上转换纳米颗粒测温灵敏度研究

作者：徐姚湖南科技大学

学位级别：硕士

近年来,上转换纳米颗粒因其独特的光学性质,在太阳能电池、生物传感器、生物标记、生物成像等领域获得了广泛关注。温度是所有自然科学研究中最基本的物理参数之一,在生物应用,工业制造,农业生产等领域中起着关键作用。基于上转换纳米... 详细信息

近年来,上转换纳米颗粒因其独特的光学性质,在太阳能电池、生物传感器、生物标记、生物成像等领域获得了广泛关注。温度是所有自然科学研究中最基本的物理参数之一,在生物应用,工业制造,农业生产等领域中起着关键作用。基于上转换纳米颗粒的非接触式纳米光学温度计能够满足纳米尺度温度传感需求,在诸多新兴领域具有广阔应用前景;但是提高上转换纳米颗粒光学温度计的灵敏度仍是一个巨大的挑战。本文使用溶剂热法可控制备上转换纳米颗粒,研究其亲水性修饰方法、温度传感特性以及通过近场调制增强上转换纳米颗粒的测温灵敏度,具体研究内容如下:（1）我们使用高温溶剂热法制备上转换纳米颗粒,这种上转换纳米颗粒的可控制备方法为后续的研究奠定基础,利用Lemieux-von Rudloff试剂氧化上转换纳米颗粒表面的油酸配体,通过优化高锰酸钾与高碘酸钠的浓度以及溶剂的成分,相较于聚乙二醇修饰、盐酸腐蚀,这种方法在去离子水中能够实现更好的分散性且不会破坏纳米颗粒表层。（2）我们使用高温溶剂热法合成形貌一致尺寸均一的相核壳上转换纳米颗粒,利用荧光强度比技术研究表面配体变化对温度传感特性的影响,我们发现上转换纳米颗粒亲水性前后的的相对灵敏度在298 K分别达到18.21×10K和17.55×10K,,并且其他温度传感参数相应降低,我们认为上转换纳米颗粒表面油酸配体变为壬二酸配体以后,其温度传感性能会减弱,但是这种减弱的效果十分微弱。（3）我们制备了核与核壳两种结构的上转换纳米颗粒,通过聚苯乙烯微球阵列简单处理后与上转换纳米颗粒形成复合结构从而实现超灵敏温度传感,这种复合结构温度传感的绝对灵敏度在972 K处达到最大值0.062 K,在298 K处的相对灵敏度达到21.89×10K的超高值。与此同时,这种复合对温度传感灵敏度有着极其显著的增强效果,相较于纯核壳上转换纳米颗粒,相对灵敏度和绝对灵敏度分别提高63.72%和675%。

关键词：上转换纳米颗粒亲水性修饰温度传感荧光强度比核壳结构热灵敏度

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介孔氧化锆的制备及其在苯选择加氢中的应用

介孔氧化锆的制备及其在苯选择加氢中的应用

作者：张晶湘潭大学

学位级别：硕士

自1989年日本旭化成将苯选择加氢制环己烯路线工业化后，引起了世界各国的广泛关注。与传统工艺相比，苯选择加氢制环己烯缩短了工艺流程，降低氢耗和能耗，经济节约，节能高效，是具有广泛应用前景和巨大生产潜力的工艺路线。然而，一... 详细信息

自1989年日本旭化成将苯选择加氢制环己烯路线工业化后，引起了世界各国的广泛关注。与传统工艺相比，苯选择加氢制环己烯缩短了工艺流程，降低氢耗和能耗，经济节约，节能高效，是具有广泛应用前景和巨大生产潜力的工艺路线。然而，一方面，苯选择加氢制环己烯由于反应本身的热力学限制，往往造成完全加氢生成环己烷，此反应的选择性提高非常困难，现有的工业化生产苯转化率维持在40%时，环己烯选择性80%左右。另一方面，现有工业化的催化剂为钌黑催化剂，价格高昂、工业成本高、比表面小易烧结失活，而负载型催化剂价格低廉，因此制备出催化活性高、选择性能好的负载型钌基催化剂具有重要的意义。本课题研究制备负载型钌基催化剂及其催化苯选择加氢性能。首先开展了介孔氧化锆的制备工作。实验以廉价易得的ZrOCl·8HO作为无机锆源，以CTAB作为表面活性剂，以水做溶剂，经过较短时间的晶化，加入磷酸作为稳定剂，经过煅烧后，制备出具有一定规整孔道结构的介孔氧化锆材料。通过N物理吸附、XRD、TEM等表征发现：当晶化时间上升到24-48h时，样品含一定规整结构的介孔结构;当pH值增加到11.0时，得到了较为均匀的孔径分布和较为规整的孔道结构;所得到的氧化锆为单斜相与四方相。与普通氧化锆相比，介孔氧化锆有着较为规整的孔道结构，且孔径分布集中在3.8-5.6nm。其次探讨了Ru-Zn/ZrO(ms)催化剂在苯选择加氢反应中的催化性能。结合表征结果，通过研究发现，与普通的ZrO相比，介孔氧化锆具有较规整的介孔结构，孔径分布在3.8-5.6nm左右，且含有利于反应的四方晶型，有着良好的催化苯选择加氢性能。发现与Ru-Zn/ZrO相比，Ru-Zn/ZrO(ms)在苯选择加氢反应中，在相似苯转化率时，环己烯选择性提高11%，其催化性能有了明显的提高。晶化时间为24h，晶化pH值为11.0时制备的介孔氧化锆负载钌锌催化剂催化苯加氢环己烯收率相对较高，达到30%。最后考察了ZrO对介孔分子筛MCM-41的修饰作用，考察不同修饰方法包括水热合成法、原位合成法、沉淀法对MCM-41亲水性的影响;通过双溶剂浸渍法制备Ru-La/ZrO-MCM-41催化剂，考察其在苯选择加氢反应中的催化性能。利用亲水指数(静态吸附水/苯比值)测定不同ZrO修饰方法的MCM-41的亲水性变化，利用水热合成法制备的ZrO-MCM-41-HS，亲水指数比MCM-41的提高17.4%。结合N物理吸附、XRD等表征手段发现亲水性较强的Ru-La/ZrO-MCM-41-HS在苯选择加氢制环己烯反应中催化性能较好，相比于Ru-La/MCM-41，其环己烯选择性提高14.7%，其中ZrO最佳修饰量为5wt.%。

关键词：苯选择加氢介孔氧化锆亲水性修饰 MCM-41

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上转换纳米粒的制备及在光聚合中的应用

上转换纳米粒的制备及在光聚合中的应用

作者：王珂天津大学

学位级别：硕士

近年来,由于镧系掺杂的上转换纳米粒(UCNPs)与其他荧光材料(荧光蛋白、金属配合物、有机染料、半导体量子点和碳点)相比,具有独特的反斯托克斯特性更加适用于生物应用,因此受到广泛关注。研究人员主要从合成工艺、荧光波段、荧光强度、... 详细信息

近年来,由于镧系掺杂的上转换纳米粒(UCNPs)与其他荧光材料(荧光蛋白、金属配合物、有机染料、半导体量子点和碳点)相比,具有独特的反斯托克斯特性更加适用于生物应用,因此受到广泛关注。研究人员主要从合成工艺、荧光波段、荧光强度、应用等方面对UCNPs进行了详细的研究。UCNPs可在近红外光的作用下产生紫外或可见光。在近红外光的作用下,光敏剂/光引发剂吸收源自UCNPs的紫外或可见光,从而产生自由基引发体系中的反应单体进行光聚合,此过程被定义为UCNPs诱导光聚合。UCNPs诱导光聚合可以实现生物组织结构的3D打印,但当前关于这方面的研究仍处于起步阶段,需要进一步地探讨总结。本文探讨了制备过程对于UCNPs形貌、尺寸和异质壳层包覆的影响;调节Ln掺量,制备Na Yb F,Er、Na Er F、Na YF,Yb,Er探讨能量吸收对于UCNPs荧光强度的影响;通过外延壳层包覆和Yb掺杂,平衡能量吸收、能量回转、能量泄露,优化Na Er F的荧光强度,并采用两亲性聚合物泊洛沙姆包覆提高UCNPs的亲水性。为探究UCNPs在生物领域实现3D打印的发展潜能,我们用表面无配体的上转换纳米粒Na YF,Yb,Er(球状)、Na YF,Yb,Er,Tm@Na Nd F,Yb(哑铃状)所发绿光诱导曙红/三乙醇胺(EY/TEOA)共引发剂体系中低聚物聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)进行光聚合,同时与532 nm激光作用下诱导的光聚合做对比,表明球状上转换纳米粒在精准光控聚合方面的优越性。

关键词：上转换纳米粒异质壳层包覆上转换荧光亲水性修饰光聚合

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新型NaGdF4纳米造影剂的制备及性能

安徽化工 2020年第1期46卷 19-22,27页

作者：孙天赐刘建华钱海生何涛合肥工业大学化学与化工学院安徽合肥230009 合肥工业大学食品与生物工程学院安徽合肥230009

采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法,聚合聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)和丙烯酸(AA),得到线型嵌段共聚物P(AAb-OEGMA)(PAO)。采用不同分子量的PAO对疏水性NaGdF4纳米颗粒进行亲水性修饰,得到单分散和纳米聚集体形貌的PAO-NaGdF... 详细信息

采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法,聚合聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)和丙烯酸(AA),得到线型嵌段共聚物P(AAb-OEGMA)(PAO)。采用不同分子量的PAO对疏水性NaGdF4纳米颗粒进行亲水性修饰,得到单分散和纳米聚集体形貌的PAO-NaGdF4水分散液(PAO-NaGdF4-NPs,PAO-NaGdF4-Cluster),二者结构稳定且无钆离子的泄漏,弛豫率是商用Gd-DTPA造影剂的1.5~2倍,作为新型纳米造影剂具有临床转化的前景。

关键词：线型嵌段共聚物亲水性修饰纳米造影剂弛豫率

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仿红细胞膜质体的研究

Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences 1997年第4期6卷 198-202页

作者：侯新朴仇勇等北京医科大学药学院北京100083

本项研究从仿红细胞出发，将增加双分子脂膜亲水性的PEG－PE（聚乙二醇与磷脂酰乙醇胺的衍生物）及增加双分子脂膜硬度的SM（神经鞘磷脂（掺入脂质体，比较其在体外稳定性，体内分布及清除半衰期，结果证明该类脂质体稳定性提高，体内... 详细信息

本项研究从仿红细胞出发，将增加双分子脂膜亲水性的PEG－PE（聚乙二醇与磷脂酰乙醇胺的衍生物）及增加双分子脂膜硬度的SM（神经鞘磷脂（掺入脂质体，比较其在体外稳定性，体内分布及清除半衰期，结果证明该类脂质体稳定性提高，体内被肝，脾清除减少，血循环中半衰期显著延长，本研究为脂质体载药至非网状内皮系统的靶向给药打下基础。

关键词：仿红细胞膜质体脂质体亲水性修饰硬度修饰

功能化修饰金属有机骨架在水中污染物去除中的应用

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功能化修饰金属有机骨架在水中污染物去除中的应用

亲水型修饰金属有机骨架的在样品前处理中的应用

第21届全国色谱学术报告会及仪器展览会

作者：隗翠香韩培培夏炎南开大学化学学院分析科学研究中心

＜正＞金属有机骨架（metal-organic frameworks, MOFs）是一类新型的多孔纳米材料,它具有以金属离子或金属簇与含氧或氮的有机配体连接形成的多孔骨架结构。基于其高比表面积、可调控的孔道、良好的热稳定性和化学稳定性等优点,MOFs在... 详细信息

＜正＞金属有机骨架（metal-organic frameworks, MOFs）是一类新型的多孔纳米材料,它具有以金属离子或金属簇与含氧或氮的有机配体连接形成的多孔骨架结构。基于其高比表面积、可调控的孔道、良好的热稳定性和化学稳定性等优点,MOFs在传感,催化,药物传输,分离和吸附[1-3]等领域有着极高的应用潜力。与传统的吸附剂材料相比,由于MOFs具有上述不可比拟的优点,使得MOFs材料在吸附相关领域中应用潜力巨大。后合成修饰MOFs材料主要包括共价和配位修饰,共价修饰是合成MOFs

关键词：金属有机骨架亲水性修饰水中污染物去除

来源： cnki会议评论

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亲水型修饰金属有机骨架的在样品前处理中的应用